第9章 吸光光度法的.ppt

第9章 吸光光度法;主要内容;9.1 吸光光度法概述;吸光度分析法的特点;光的波粒二象性;?↘，E ↗； ? ↗，E ↘;可见光; 两种适当颜色的单色光若按一定强度比例混合，可以形成白光，这两种光称为互补色光.。;; ;;[定义]：;吸光度A：; 将不同波长的光透过某一固定的溶液，测量不同波长下溶液对光的吸收程度，以吸光度为纵坐标，以波长为横坐标，作图得到的曲线叫光吸收曲线。;（1）同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax。（KMnO4的?最大 = 525 nm） （2）不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似λmax不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不同。可作为物质定性分析的依据之一。;（3）不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，A 随浓度的增大而增大 。此特性可作为物质定量分析的依据。;9.3 光吸收的基本定律;*;*;吸光度的加和性;二、 标准曲线的绘制及其应用;三、引起偏离朗伯－比耳定律的因素;A;3. 介质不均匀;例，聚合引起的对吸光定律的偏离;分光光度计;*;*;*;;*;*;*;9.5 显色反应和显色条件的选择;灵敏度高，选择? 较大的显色反应； 选择性好，显色剂只与被测组分反应； 有色化合物的组成要恒定，化学性质要稳定； 有色物质与显色剂本身颜色要有足够大的差别； 显色反应的条件要易于控制。 ;二、 显色反应条件的选择;2. 溶液酸度：既要防止被测离子生成沉淀，又需防止有色配合物的离解。有效的方法是加入缓冲溶液（考虑干扰）。;A;溶剂：有机溶剂会降低有色物的离解度，从而提高 显色反应的灵敏度。;(3) 改变干扰离子价态，测Ni2+时，Fe2+ 有干扰，加入氧化剂， Fe2+ → Fe3+ .;9.6 测定条件的选择 一、选择合适波长的入射光;试样 不只是M;(1) 试样、试剂、显色剂都无色时，用纯水作参比。 (2) 试样无色，试剂、显色剂有色，采用不加试样的空白溶液作参比。（试剂空白） (3)试样有色，显色剂、试剂无色，可采用不加显色剂的试样为参比。（试样空白） (4)试样和显色剂均有色，对试样加入掩蔽剂，将被测组分掩蔽起来，使之不与显色剂作用，后再加显色剂等作为参比。(褪色空白); 透光率读数的准确度是仪器精度的主要指标。透光率的精度不能代表测定结果的精度，测定结果的精度常用浓度的相对误差dc/c表示。 ; 若透光率刻度的读数的绝对误差为?T=1%（对一个给定的光度计来说，透光率读数误差?T是一个常数 ），用不同的T代入上式，可得相应浓度测量的相对误差?c/c，作图;1、T在20%～65% (A=0.19～0.70)范围，相对误差较小。;控制吸光度在适宜的范围内(A=0.19～0.70): (1) 控制试样的量或溶液的稀释程度来控制溶液浓度。 (2) 选择不同厚度的比色皿。;1、标准曲线法 先配制一系列标准溶液，在最大吸收波长处，测出它们的吸光度，作图，同条件测未知液的吸光度，从图中查出未知液的浓度。;2. 标准比较法 同条件下分别测定未知液与标准溶液的吸光度Ax和A标，根据朗伯-比尔定律，应有下式：;3、高含量组分测定——差示法 参比溶液：浓度稍低的标准溶液 c1。用 c1 调节T%为100（A = 0），若被测溶液的浓度为 c2 。; 二、多组分的同时测定 1.若各组分的吸收曲线互不重叠，则可在各自最大吸收波长处分别进行测定。这本质上与单组分测定没有区别。 2.若各组分的吸收曲线互有重叠，则可根据吸光度的加和性求解联立???程组得出各组分的含量。 λ1 ：Aλ1= ? a,λ1bca ＋ ?b,λ1bcb λ2： Aλ2= ? a,λ2bca ＋ ?b,λ2bcb ;Thank You!