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关于黏度法测定高聚物的摩尔质量实验的结果综合思考cη
关于黏度法测定高聚物的摩尔质量实验的结果综合思考
张玥 201200110138
高聚物的摩尔质量不仅反映了高聚物中分子的大小,而且直接关系到它的物理性能。高
聚物多是摩尔质量大小不同的大分子混合物,所以通常所测高聚物摩尔质量是一个平均值。
测量高聚物摩尔质量的方法有很多,由于黏度法设备简单,操作方便,精度也比较高,
所以我们常利用黏度法进行测量。然而我们大家在做这个实验,处理自己数据时,发现数据
普遍不理想(同学间有相互进行咨询,同时咨询过上一届学长学姐)。对此我想进行一个综
合性的分析研究。
首先我们是根据Mark-Houwink 经验方程来求算黏均摩尔质量:
[ M
[是特性黏度,由Huggins 方程和Kramer 方程,我们可以通过利用 / c 对c 作图,外
sp
推到c 趋向于0 的截距值及无特性黏度。或者利用ln / c 对c 作图,外推到c 趋向于0 的
r
截距值,两条线会合于一点可核实实验的可靠性。所以由此分析,凡是影响到特性黏度测定,
溶液浓度准确性的因素都会对实验产生影响,接下来我将逐一进行分析。
(一)关于溶液浓度问题。
首先我们需要准确地配溶液的浓度,事实是我们所用的聚烯丙基胺溶液 3 g/ml,
1.0 *10
可能由于放置较久的缘故,溶液内存在絮状物,这将使我们的实验非常不准确。【应该过滤】
随着溶液浓度增大,聚合物分子间链之间距离之间,分子链之间作用力增大。只有在足
够稀的高聚物溶液里 / c 与c 和ln / c 与c 才满足Huggins 和Kramer 经验公式。浓度的
sp r
增大导致线性变差, 无法准确测量,所以通常要选用 =1.2~2.0 之间。
[ r
那么是不是溶液越稀越方便我们测量呢?当时我的想法是,为什么正好选取聚烯丙基胺
3
溶液浓度为1.0 *10 g/ml 进行测量,如果再稀一点会如何? 由于我们测定特性黏度是通过
测定液体流经一定长度和半径的毛细管所需时间而获得。液体在重力作用下流经毛细管时,
流动遵从泊肃叶定律: hgr 4 t m V ,m 项为动能校正项,对于一个特定的粘度计,
8VL 8Lt
我们可以将其进行简化 At B ,B 小于1,当流出时间t 大于100s,在2min 左右时,我
t
们即可忽略该项进行下一步近似,推导出 t 。所以当溶液浓度过低时,很有可能流出
sp
t
0
时间t 小于100s, 无法得到准确 。同时溶液浓度过稀时,任何一点外来因素都会对体系
sp
产生极大影响,产生很大误差。所以需要提高一定浓度保证时间差。
所以溶液浓度控制非常重要,而我们在做实验的时候这一点并没有充分考虑到。
(二)关于温度问题
温度对于溶液黏度有着非常大影响。溶液黏度与温度关系可以用Andraole 方程
AeB/ RT ,对于不同的高聚物与溶剂,A 、B 为不同的常数。朱宗锐曾经做过温度
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