实验化学技术与方法之分离纯化技术与方法.pptVIP

二、升华技术（sublimation） 升华利用被纯化物质和杂质之间在熔点温度以下的气态和固态的相变差异达到分离纯化的目的。 1、升华技术的基本原理： 升华技术包括升华和凝华两个过程。一般无论气体是否经过升华，只要由气态不经液态直接凝华即为生化技术。 2、升华技术的适用条件： 被提纯的固体化合物在低于熔点温度下具有较高的蒸气压（高于2666Pa，即20mmHg）； 固体化合物中杂质的蒸气压较低，有利于分离。 3、升华技术的特点： 产物纯度高 损失较大，仅适于少量制备（1～2g以下） 4、升华装置与操作：控温很关键 樟脑：三相点温度179℃时蒸气压49329Pa，其在160℃时蒸气压为29197.5Pa，在三相点温度以下蒸气压就已经很高。 萘：熔点80℃时蒸气压为933.3Pa。若将大量的萘全部变成蒸气需要加热到218℃，蒸气压达0.1Kpa，萘开始沸腾。 熔点温度下蒸气压较小的物质，可减压升华。 思考与练习 附片1：拉乌尔定律（Raoults law） 是法国物理学家F.-M.拉乌尔在1887年研究含有非挥发性溶质的稀溶液的行为时发现的，可表述为：“在某一温度下，稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘以溶剂的摩尔分数”。 后来发现：在一个溶液中，若其中某组分的分子所受的作用与纯态时相等，则该组分的蒸气压就服从拉乌尔定律。 * 溶液中xA+xB=1，若PoA=PoB，则yB=xB，B组分在气液相中含量相同，无法实现分离。 如果PB°＞PA°则 yB /xB＞1：表明沸点较低的B组分经过一次蒸发后在气相中的浓度较在液相中的浓度大； 经多次蒸发冷凝后，可以逐步提高低沸点组分B的浓度，直至浓度较高或很纯，实现分离与纯化。 有上述基本原理的公式可推出，组分B在气相和溶液中的相对浓度为： （2）分馏的过程与实现——分馏柱 分馏过程：多次连续的简单蒸馏。 分馏柱：藉此实现每一次上升蒸汽和冷凝回流液的热量交换，并实现多次蒸馏的气液平衡。 塔板与踏板理论：实现每一次简单蒸馏的一小段分馏柱被称为一个塔板。其高度被称为塔板高度H。一定长度的分馏柱可以实现简单蒸馏的次数称为塔板数n。 分馏柱种类：填充柱、垂刺分馏柱（Vigreux分馏柱） （3）实现较好分馏效果的基本条件 在分馏柱内气液相要能够实现广泛、紧密的接触，利于热量的交换和传递； 分馏柱自下而上要维持一定的温度梯度，以便有利于保持一定的组分梯度； 分馏柱应由足够的高度，以实现多次蒸馏的分离过程； 混合物中各组分的沸点要有一定的差距：沸点差距越小，所需分馏柱则越长。 （4）分馏效果的评价与影响因素 理论塔板数： 回流比：单位时间内，由柱顶冷凝返回柱中液体的数量与蒸出物数量之比称为回流比。精密分馏的高效率分馏柱回流比可达100:1。 柱温与填料：也是影响分馏效率的重要因素 表 二组分的沸点差与分离所需的理论塔板数 沸点差 分离所需 理论塔板数 沸点差 分离所需 理论塔板数 108 1 20 10 72 2 10 20 54 3 7 30 43 4 4 50 36 5 2 100 （5）分馏装置与分馏操作 分馏操作的注意事项： 防止液泛：填充柱勿太紧，填充要均匀；足够热量与分馏柱保温。 控制温度：每2-3秒1滴，低沸点组分馏出后要逐渐升高温度分馏后续组分 保持一定的温度梯度和回流比：一般控制在4:1。 有效利用“预液泛”：先使柱内液体全回流约5分钟，再开始真正分馏。 * 7、水蒸气蒸馏（steam distillation） （1）水蒸气蒸馏的基本原理 对于由A、B两组分组成的相互混溶的液体，每个组分的气体分压遵循拉乌尔定律（即pi =poiχi）。据道尔顿（Dalton）分压定律，液体在一定温度下产生的总蒸气压为： * 不相混溶的液体：每个组分的蒸发是独立进行的，因此每个组分产生的分压总是等于同一温度下该组分的饱和蒸气压，而与各组分的绝对含量没有关系。因此，这样的溶液产生的总蒸气压为： P总＝poA＋poB 当温度升高到两种组分的饱和蒸气压之和与外界大气压相等时溶液即开始沸腾。此时，各组分的分压都小于外界的大气压，其沸腾的温度都小于各自组分单独沸腾时的温度。 各组分均可在低于沸点温度下沸腾 对于水蒸气蒸馏： 常压下，即使水与另一个沸点较高的挥发性组分混合，混合物也总能在低于水的沸点100℃的温度下进行沸腾并气化。因此，欲在100℃以下或更低温度下蒸馏化合物，水蒸气蒸馏有是有效方法。 水蒸气蒸馏时，因各自分压始终等于各自的饱和蒸气压，各组分在沸腾过程中浓度不变，因此该混合物的沸点不变，直至另一物质全部随水蒸出，温度才会升高至水的沸点。 由于水蒸气蒸馏沸腾时蒸气中各组分饱和蒸气压恒定，因此水蒸气蒸馏时蒸气组成必定也维持恒定。如果将某挥发性组分S与水产生的混和蒸气看作是理想