氨基甲酸铵的分解反应平衡常数的测定浙江大学2015.docVIP

实验报告 课程名称： 大学化学实验p 实验类型： 中级化学实验 实验项目名称： 氨基甲酸铵的分解反应一、实验目的和要求 1、熟悉用等压法测定固体分解反应的平衡压力。 2、掌握真空实验技术。 3、测定氨基甲酸铵分解压力，计算分解反应平衡常数及有关热力学函数。氨基甲酸铵NH2COONH4)是是合成尿素的中间产物，白色固体，不稳定，加热易发生如下的分反应： NH2COONH4() 2NH3（g）+CO2（g） 该反应是可逆的多相反应。若将气体看成理想气体，并不将分解产物从系统中移走，则很容易达到平衡，标准平衡常数Kp 可表示为：Kp=? （1） 式中，、分别为平衡时NH3和CO2的分压，又因固体氨基甲酸铵的蒸气压可忽略不计，故体系的总压p总为： p总＝＋ 称为反应的分解压力，从反应的计量关系知 ＝2 则有 ＝p总和＝p总 Kp= (p总)2 ?(p总) ＝ （2） 可见当体系达平衡后，测得平衡总压后就可求算实验温度的平衡常数Kp。 平衡常数Kp称为经验平衡常数。为将平衡常数与热力学函数联系起来，我们再定义标准平衡常数。化学热力学规定温度为T、压力为100kpa的理想气体为标准态，100kpa称为标准态压力。 、或p总除以100kpa就得标准平衡常数。 = ()2 ? () = ()3 = 温度对标准平衡常数的影响可用下式表示： = （3）式中，△Hm为等压下反应的摩尔焓变即摩尔热效应，在温度范围不大时△Hm可视为常数，由积分得： ln=－+C （4）作ln-图应得一直线，斜率S=－，由此算得△Hm =－RS。 反应的标准摩尔吉布斯函数变化与标准平衡常数的关系为： Δm = - RTlnK (5) 用标准摩尔热效应和标准摩尔吉布斯函数变可近似地计算该温度下的标准熵变：ΔrSm= (ΔrHm -ΔrGm) / T (6) 因此，由实验测出一定温度范围内不同温度T时氨基甲酸铵的分解压力（即平衡总压），可分别求出标准平衡常数 及热力学函数:标准摩尔热效应、标准摩尔吉布斯函数变化及标准摩尔熵变。仪器：等压法测分压装置；数字式低真空测压仪试剂：氨基甲酸铵；硅油 四、操作方法和实验步骤 检漏。检查活塞和气路，开启真空泵，抽气至系统达到一定真空度，关闭活塞11，停止抽气。观察数字式压力测量仪的读数，判断是否漏气，如果在数分钟内压力计读数基本不变，表明系统不漏气。若有漏气，则应从泵至系统分段检查，并用真空油脂封住漏口，直至不漏气为止，才可进行下一步实验。 测量。打开恒温水浴开关，设定温度为30±0.1）℃。打开真空泵， 由图得斜率s=-20049.15 所以，△r Hm Θ=－RS=166688.65 J/mol 30℃时，反应的标准摩尔吉布斯函数变化ΔmΘ = - RTlnK=18659.16 J/mol 标准熵变：Δm Θ = (ΔrHmΘ -ΔrGmΘ) / T= - 488.30 J/(mol*k) 六、实验结果与分析 氨基甲酸铵分解反应的等压反应热效应△r Hm Θ=－RS=166688.65 J/mol； 从网站/questionhtml查得： △r Hm Θ（文献）=159.32kJ/mol。相对误差 Er=| Hm Θ（文献）-△r Hm Θ|/△r Hm Θ（文献）*100%=4.2% 误差产生原因：1、放氨基甲酸铵的容器内空气在误差允许内未置换完全； 2、读数时，等压计U形管两臂硅油未完全齐平或齐平但还在微小变动，形成较小误差。 七、实验心得与讨论 、试验过程中放进空气的操作要缓慢，以避免空气穿过等压管汞柱进入平衡体系中,这也是保证试验顺利进行的重要操作之一。 、为检查.0℃时是否真正达到平衡,也为了检查小球内空气是否置换完全,要求第一次做好后，放入空气，再次抽气并调节至平衡,重复测定一次，两次测定允许误差在以内，