农化分析第四章资料.ppt

6890/5973GC/MS气相色谱/质谱联用仪 Alliance2690-ZMD4000液相色谱-质谱联用仪 Dionex ICS-900 离子色谱仪? Waters 600 高效液相色谱仪 配备有：1、 Waters 600 低压混合四元梯度泵，流量：0.01~20.0ml/min，最大压力：6000psi2、 ELSD 2000 蒸发光散射检测器3、 Waters 996 二极管陈列检测器波长范围：190~800nm基线噪声：±1.5×10-5AU 硝态氮（NO3-） 酚二磺酸比色法 方法原理：浸提液中NO3在蒸干无水条件下与酚二磺酸反应 C6H3OH（HSO3）2+ HNO3 → C6H2OH（SO3）2NO2 + H2O 2,4-二磺酸苯酚 2,4-二磺酸-6-酚硝基苯酚（黄色） 反应条件：无水、碱性。比色波长420nm。0.1-2mg/L 方法要点 只适用于水浸提样品。 必须蒸干，蒸干只能在碱性条件下进行。蒸的过程中加入CaCO3，防止NO3分解损失。 关于酚二磺酸试剂（25g酚与150ml浓硫酸溶解后加入发烟硫酸75ml，沸水中加热2小时，如无发烟硫酸，可以25g酚加225ml硫酸，沸水加入6h）。 主要干扰物:有机质（溶于碱有颜色）、NO2-、Cl- 双波长比色法 方法原理 利用硝酸盐在220nm波长具有紫外吸收和在275nm波长不具吸收的性质进行测定,DOM在220nm和275nm均有吸收，于275nm波长测出有机物的吸收值在测定结果中校正。0.08-4 mg/L 方法特点 方法简便快速，但对于含有机物、表面活性剂、亚硝酸盐、Fe3+、Cr6+、HCO3-、CO32-的样品需要预处理。 计算复杂，DOM在220nm的吸光度为275nm处的2倍，A220-2A275为硝酸盐的吸光度。 方法用于低有机物含量样品 双波长比色法 还原—蒸馏法 ①用MgO蒸馏法测铵态氮; ②用“MgO+戴氏”合金蒸馏法测NH4+,NO3-,NO2-总量; ③用氨基磺酚破坏亚硝态氮后,用“MgO+戴氏合金”蒸馏法测NH4+,NO3-, 总量; NO3-,NO2-总量= ②- ① NO2-总量= ② - ③ NO3-,总量=③- ① Zn-FeSO4或者 戴氏合金：(50%Al,45%Cu,5%Zn) 镉柱还原—盐酸萘乙胺比色法 硝酸根经镉柱还原成亚硝酸根后,酸性溶液中亚硝酸与对氨基苯磺酸起重氮化反应生成重氮化合物，再与盐酸萘乙胺偶联成紫红色重氮染料，可比色测定，?=538nm,范围10?g. NO2- + 2H+ + H2N- -SO3H→N = +N- -SO3H 盐酸萘乙胺 ＳO3H- -N=N- -NH2CH2CH2NH2+H+ 紫红色 土壤全氮测定—半微量开氏法 方法原理? 样品在加速剂和增温剂的参与下，用浓硫酸消煮时，各种含氮有机化合物，经过复杂的高温分解反应，转化为氨与硫酸结合成硫酸铵。碱化后蒸馏出来的氨用硼酸吸收，以标准酸溶液滴定，求出土壤全氮含量（不包括全部硝态氮）。包括硝态和亚硝态氮的全氮测定，在样品消煮前，需先用高锰酸钾将样品中的亚硝态氮氧化为硝态氮后，再用还原铁粉使全部硝态氮还原，转化成铵态氮。 主要仪器 消煮炉；半微量定氮蒸馏装置；半微量滴定管 试剂（略） 步骤 称100目土壤样品1.000g左右于消化管或者凯氏瓶(按照一般土壤含氮量在1~5 g/kg，样品含有1~5 mg N) 加少量水润湿，加混合催化剂1.85-2g，加入浓硫酸5ml 小火10-15min至瓶内反应温和，大火（温度以硫酸蒸汽在瓶颈上1/3处回流为宜），待灰白稍带绿色时，加热1h，冷却待蒸馏。 将消化液全部洗入蒸馏器，总用水量30-35ml，用水越少越好。 150ml三角瓶加入5ml 20g/L硼酸（必须过量）和混合指示剂，放在冷凝管末端。瓶口据冷凝管3-4cm。 蒸馏器中加10M NaOH 20ml（用于促使氨的释放，必须过量） 通入蒸汽蒸馏，待馏出体积50ml-70ml左右（经验参数）时蒸馏完成。 取下三角瓶，用0.01M HCl或者1/2H2SO4（0.005M 硫酸）滴定至颜色有蓝绿色变为紫红色，记录用量。 全氮=（V-V0）*C*14*10-3/m *103(g/kg) 注：人身安全，浓硫酸和高浓度NaOH 仪器安全 硼酸用量，按照1 ml 10 mg/L 的硼酸可吸收0.46 mg N计算。5 ml 20 mg/L的硼酸可吸收5×2×0.46=4.6 mg。因而硼酸的量可以