4-1 结技术.pptVIP

单元1 结晶技术;1 结晶原理 2 结晶的生长 3 结晶操作及其应用 ;结晶是从液相或气相生成形状一定、有规则排列的晶体的现象.是形成新相的过程。 这一过程包括 溶质分子凝聚成固体, 分子有规律地排列在一定的晶格中 这种有规律的排列与表面分子化学键力的变化有关,因此结晶过程也是一个表面化学反应的过程。热质传递过程;几种典型的晶体结构;2. 沉淀与结晶的比较;不同;名词;3. 结晶操作的特点;饱和溶液：在一定温度下，向一定量溶剂里加入某种溶质，当溶质不能继续溶解时，所得的溶液叫做这种溶质的饱和溶液 过饱和溶液：溶质浓度超过饱和溶解度时，该溶液称之为过饱和溶液； 溶质只有在过饱和溶液中才能析出；;几种物质在水中的溶解度曲线;溶液的过饱和与超溶解度曲线;图中S—S线为饱和溶解度曲线,在此曲线以下的区域为不饱和区,称为稳定区。T—T线为过饱和溶解度曲线,在此曲线以上的区域称为不稳定区。而介于S—S线和T—T线之间的区域称为亚稳区。;稳定区内的任一点溶液都是稳定的,不管采用什么措施都不会有结晶析出。 亚稳区内的任一点,如不采取措施,溶液也可以长时间保持稳定,若加入晶种,溶质就会在晶种上长大,溶液的浓度随之下降到S—S线。 亚稳区中各部分的稳定性并不一样,接近S—S线的区域较稳定,而接近T—T线的区域极易受刺激而结晶。 因此有人提出将亚稳区再一分为二,上半部为刺激结晶区,下半部为养晶区。;;曲线提示;结晶是从均一的溶液中析出固相晶体的过程,通常包含三个步骤: 过饱和溶液的形成, 晶核的生成 晶体的成长。;1　过饱和溶液的形成;热饱和溶液冷却（等溶剂结晶）; 适用于溶解度随温度降低变化不大的体系，或随温度升高溶解度降低的体系； 加压、减压或常压蒸馏 灰黄霉素; 加入反应剂产生新物质，当该新物质的溶解度超过饱和溶解度时，即有晶体析出； 其方法的实质是利用化学反应，对待结晶的物质进行修饰，一方面可以调节其溶解特性，同时也可以进行适当的保护； （青霉素） ; 使溶剂在真空下迅速蒸发，并结合绝热冷却，是结合冷却和部分溶剂蒸发两种方法的一种结晶方法。 设备简单、操作稳定; 当能量在某一瞬间、某一区域由于布朗运动暂时达到较高值时会析出微小的颗粒,即结晶中心称为晶核。晶核不断生成并继续成长为晶体。 一般自动成核的机会较少,常需借助外来因素促进生成晶核,如机械振动、搅拌等。 ;起晶方法;初级成核—过饱和溶液中自发成核 （1）均相成核，指无固相存在。 （2）非均相成核，指当有固体异物存在而促进成核。 二次成核—向界稳态过饱和溶液中加入晶种，会有新晶核产生 （1）剪切力成核，一个变n个 （2）接触成核，两个变一个;晶核的成核速度; 晶体成长速度大大超过晶核生成速度,过饱和度主要用来使晶体成长, 得到粗大而有规则晶体; 反之过饱和度主要用来生成新的晶核,则所得到的晶体颗粒参差不齐,晶体细小,甚至呈无定形。 在工业生产中,通常都希望得到颗粒粗大而均匀的晶体,可以使后续的过滤、洗涤和干燥操作比较方便,同时产品质量也可提高。 ;四 晶体生长速度的影响因素;晶体质量包括大小、形状、纯度;同种物质用不同方法结晶时，得到的晶体形状可以完全不同。 从不同溶剂中结晶得到不同的外形。 改变结晶温度，也会改变晶体外形。; 晶体常包含母液、尘埃和气泡。 形成晶簇 通过晶体的洗涤，除去母液 不同的溶剂进行结晶对不同物质洁净程度不同 改善方法：用适当的溶剂，对固体进行洗涤，重结晶;经过一次粗结晶后，得到的晶体通常会含有一定量的杂质。此时工业上常常需要采用重结晶的方式进行精制。 重结晶是利用杂质和结晶物质在不同溶剂和不同温度下的溶解度不同，将晶体用合适的溶剂再次结晶，以获得高纯度的晶体的操作。;重结晶的操作过程;将维生素B12粗品结晶溶解于少量蒸馏水中,滤去不溶杂质,加入水溶液体积8～10倍的丙酮至呈现混浊为止,冷却静置两天,可得纯度较高的产品。 为提高红霉素碱纯度, 将红霉素粗碱溶于1:7(W/V)的丙酮中, 过滤,加入该体积1.5～2倍的蒸馏水, 室温下静置过夜, 制得红霉素精制品。 ;青霉素钾盐的结晶：为了获得长针形、纯度较高的晶体,采用共沸结晶的方法。 青霉素钾盐在乙酸丁酯中的溶解度很小,但在水中的溶解度很大, 在结晶过程中尽量将乙酸丁酯中夹带的水分除去。乙酸丁酯和水能形成共沸物, 真空下将其共沸物蒸出, 减少丁酯中的水分，利于结晶。; 　 抗生素生产中最常用的结晶设备是带搅拌的结晶罐,罐体上附有夹套,以便根据工艺需要改变罐内温度。在制备晶核或需要获得微粒晶体时,常采用高转速(1000～30000转/分),在一般结晶过程,则采用低转速(50～500转/分)。 　;;真空浓缩结晶锅主要用于味精结晶 ;八 结晶过程的预测与改善;九