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18.非金属素小结
Chapter 18 非金属元素小结;18.1 非金属单质的结构和性质;准金属;18.1.1 非金属单质的结构和物理性质;18.1.2 非金属单质的化学反应;Cl2 + 2NaOH ===NaClO + NaCl + H2O
3I2 + 6NaOH ===5NaI + NaIO3 + 3H2O
4P + 3NaOH + 3H2O ===3NaH2PO2 + PH3
;18.2 分子型氢化物;它们的熔点、沸点都按元素在周期表中所处的族和周期呈周期性的变化。;18.2.1 热稳定性;18.2.2 还原性;18.2.3 水溶液酸碱性和无氧酸的强度;18.3.1最高氧化态氢氧化物的酸碱性;邑冈博门搔慨类茹雏报颈角弯火蛮擂驮粥壁柒哲棕萌迂涩混秘横闺狭修这18.非金属素小结18.非金属素小结;最高氧化态氢氧化物的酸碱性; R(OH)n中R半径小电荷高,对氧原子的吸引力强R-O键能大,则R(OH)n主要是酸式解离,显酸性。反之亦然。如:
S6+:Z=+6 r=0.030nm ?=200
当?1/210时R(OH)n显酸性
Al3+:Z=+3 r=0.051nm ?=59
当10?1/27时R(OH)n显两性
Na+:Z=1 r=0.097nm ?=10
当?1/27时R(OH)n显碱性;18.3.2 含氧酸及其酸根的结构; 第3周期的成酸元素原子的价电子空间分布为四面体。形成的RO4n-为正四面体。在SiO44-中,Si原子以sp3杂化轨道与4个氧原子形成4个?键。氧原子上的孤电子对与R形成d-p?键。; 第4周期元素的含氧酸与第3周期元素含氧酸的结构相似,价电子对为四面体分布,元素的配位数为4。
第5周期的元素,其中心原子R的半径比较大,5d轨道成键的倾向又较强,它们能以激发态的sp3d2杂化轨道形成八面体结构,配位数为6,也可以为4。所以碘有配位数为6的高碘酸H5IO6,还有配位数为4的偏高碘酸HIO4。碲酸的组成式为H6TeO6。;18.3.3 含氧酸的强度;Pauling规则:如果含氧酸HnROm可写为ROm-n(OH)n,分子中的非羟基氧原子数N=m-n,鲍林(Pauling,L.)归纳出:; 强度分类:契劳尼斯(Cheronis,N.D.)曾经建议按Ka值大小将酸强度分为四类其中常用的三类为:
强酸Ka≥1
弱酸Ka=10-7~1
极弱酸Ka=10-14~10-7
例1:试推测下列酸的强度。(K1≈105N-7)
HClO4 HClO3 HClO2 HClO
105×3-7 105×2-7 105×1-7 105×0-7
= 108 103 10-2 10-7
酸的强度为:HClO4HClO3HClO2HClO; 例2:试推测下列酸的强度
HClO4 H2SO4 H3PO4 H4SiO4
K1≈105N-7
105×3-7 105×2-7 105×1-7 105×0-7
= 108 103 10-2 10-7
酸的强度为: HClO4H2SO4H3PO4H4SiO4
;18.4.1 溶解性;3、若阴阳离子的半径相差不多,则大r+离子所形成的盐较难溶解,如碱土金属和许多过渡金属的碳酸盐、磷酸盐等;而碱金属的硝酸盐和氯酸盐等易溶。
;
硝酸盐:硝酸盐都易溶于水,且溶解度随温度的
升高而迅速地增加。
硫酸盐:大部分溶于水,但SrSO4、BaSO4和
PbSO4难溶于水,CaSO4、Ag2SO4和
Hg2SO4微溶于水。
碳酸盐:大多数都不溶于水,其中又以Ca2+、Sr2+、
Ba2+、Pb2+的碳酸盐最难溶。
磷酸盐:大多数都不溶于水。
;18.4.2 水解性;18.4.3 热稳定性;18.4.4 含氧酸及其盐的氧化还原性;对于同一种元素的不同氧化态含氧酸来说,低氧化态的氧化性较强。
例如:HClO>HClO2>HClO3>HClO4
浓酸的氧化性比稀酸强,
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