2.离子选择电极分类及原理.pptVIP

第五章 电位分析法 ;第四节、离子选择性电极;一、离子选择性电极定义及分类;将膜电极和参比电极一起插到被测溶液，则电池结构为: ;离子选择性电极的分类;二、离子选择性电极的结构与原理; 1.晶体膜电极（氟电极）; LaF3的晶格中有空穴，在晶格上的F-可以移入晶格邻近的空穴而导电。离子的大小、形状和电荷决定其是否能够进入晶体膜内。 当氟电极插入到F-溶液中时，F-在晶体膜表面进行交换。25℃时： E膜 = =K - 0.059 lgaF- = K + 0.059 pF ;具有较高的选择性，需要在pH5～6之间使用。 pH高时，溶液中的OH-与氟化镧晶体膜中的F-交换。 pH较低时，溶液中的F -生成HF。;2.玻璃膜（非晶体膜）电极——刚性基质电极;3.活动载体膜电极(液膜电极);;液膜电极应用一览表; 4.敏化电极;;气敏电极一览表;（2）酶电极;;组织电极的酶源与测定对象一览表;三、离子选择性电极的测量方法;2、标准加入法;可以认为γ2≈γ1，χ2≈χ1。则：; 标准曲线法要求标准溶液与待测试液具有接近的离子强度和组成，否则将会因活度系数γ值变化而引起误差。 ;四、膜电位及其选择性; 1. K ij：电极的选择性系数， 含义：在相同的测定条件下，待测离子和干扰离子产生相同电位时， 活度αi与αj的比值 K i j = αi /α j ;讨论;;五、离子选择性电极测定的影响因素;2、线性范围和响应时间 ;3、干扰离子和溶液pH 干扰离子的影响表现在两个方面： 一是能使电极产生一定响应， 二是干扰离子与待测离子发生络合或沉淀反应。;总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）;测F-过程所使用的TISAB典型组成： 1mol/LNaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度； 0.25mol/LHAc和0.75mol/LNaAc, 使溶液pH在5左右； 0.001mol/L柠檬酸钠, 掩蔽Fe 3+、Al 3+等干扰离子。;4、电动势测量误差 当电位读数误差为1mV时，对于一价离子，由此引起结果的相对误差为3.9%,对于二价离子,则相对误差为7.8%。故电位分析多用于测定低价离子。 %相对误差︽ 4n △E ;第五节 电位滴定分析法;1 .电位滴定装置与滴定曲线;2 .电位滴定终点确定方法;3.判断滴定终点的方法：a.仪器法：通过测定滴定过程中电位、电流等的变化 。b.指示剂法：利用化学计量点时指示剂颜色的突变。; 此外，电位滴定法可用于有色或浑浊的溶液、当某些反应没有适当的指示剂可选用时（非水滴定），可用电位滴定来完成。;