有机-12-12-含氮化合物.pptVIP

* 含氮化合物 nitrogenous compound 第十二章 含C–N键的化合物称含氮有机化合物或含氮化合物 胺/铵 R–NH2 Ar–NH2 R–NH–R1 R4N+OH- 硝基/亚硝基 R–NO2 Ar–NO2 R–NO Ar–NO 联氨(肼) RNH–NH2 ArNH–NH2 偶氮/重氮/叠氮 Ar–N=N–Ar Ar–N2+Cl- Ar–N3 腈 R–C≡N 异氰酸酯 R–N=C=O 亚胺 R–CH=NH 伯胺(一级胺) RNH2 ArNH2 §12.1 胺 一. 分类、命名 胺可以看作是氨的烃基衍生物 仲胺(二级胺) 叔胺(三级胺) R2NH Ar2NH R3N Ar3N 季铵盐(四级铵盐) 季铵碱(四级铵碱) R4N+X- R4N+OH- 注意:伯/仲/叔胺与伯/仲/叔卤代烃及伯/仲/叔醇分类方法的区别 命名 简单胺：在“胺”字前加烃基的名称和数目 脂肪胺 芳香胺 一元胺 二元胺 多元胺 NH2 H2NCH2 CH2NH2 NH2 NH2 NH2 CH3NH2 (CH3)2NCH2CH3 (CH3)3N 三甲胺 二甲基乙基胺 甲胺 N-甲基-N-乙基环戊胺 N,N-二乙基-4-氯苯胺 H2NCH2CH2CH2CH2NH2 1,4-丁二胺(腐胺) CH3CHNH2 – CH3 异丙胺 N CH3 CH2CH3 芳香胺：把芳香胺作为母体,其它烃基作为取代基 NHCH3 N-甲基苯胺 N CH2CH3 CH2CH3 Cl NH2 CH2CH3 邻乙基苯胺 复杂胺：以烃为母体,以氨基为取代基 2-甲基-4-氨基戊烷 3-甲基-2-(N,N-二乙氨基)戊烷 CH3CHCH2CHCH3 – CH3 – NH2 CH3CH2CHCHN(CH2CH3)2 – – CH3 CH3 季铵碱和季铵盐与氢氧化铵或铵盐的命名相似 碘化四乙铵 (四乙基碘化铵) 氢氧化甲基三乙基铵 (甲基三乙基氢氧化铵) (CH3CH2)4N+I- (CH3CH2)3N+OH- CH3 – 二. 物性(自学) 三. 化性 脂肪胺 芳香胺 N不等性sp3杂化 三角锥形分子 p-π共轭 N R R2(H) R1(H) : N R2(H) R1(H) . . 1.碱性 胺与氨相似,氮上的未共用电子对能接受电子,具碱性,能与大多数酸作用成盐 RNH2 + H–OH [RN+H3] + OH- RNH2 + H–Cl RN+H3Cl- 胺的碱性强弱,可用Kb或pKb表示 碱性 脂肪胺 氨 芳香胺 pKb 4.70 4.75 8.40 脂肪胺的碱性： 给电效应对碱性影响为：R3N R2NH RNH2 NH3 空阻对碱性影响为： RNH2 R2NH R3N NH3 综合 (CH3)2NH(仲) CH3NH2(伯) (CH3)3N(叔) (C2H5)2NH(仲) (C2H5)3N(叔) C2H5NH2(伯) pKb 3.27 3.35 4.22 pKb 3.0 3.25 3.29 空阻大,接受H+难 芳香胺的碱性： p-π共轭,碱性减弱 NH2 : NH2 : NH : ( )2 N : ( )3 胺是弱碱,与酸生成的铵盐遇强碱会释放出原来的胺 RNH2 + NaCl + H2O RN+H3Cl- + NaOH 胺的碱性强弱顺序： 脂肪族仲胺 脂肪族伯胺 脂肪族叔胺 氨 芳香族伯胺 芳香族仲胺 芳香族叔胺 分离/提纯 脂肪胺亲核性比氨强,氨与卤代烃反应得混合物 卤代烷可以与氨作用生成胺 — 卤代烷的氨解 2.烷基化反应 胺作为亲核试剂可继续与卤代烃发生亲核取代反应 NH3 + RX RN+H3X- RNH2 + RX R2NH + HX R2NH + RX R3N + HX NH3 RNH2 + NH4X R3N + RX R4N+X- 季铵盐 叔 仲 伯 胺的烷基化 伯胺和仲胺作为亲核试剂,可以与酰卤、酸酐和酯反应,生成酰胺 — 胺的酰基化 叔胺氮原子上无氢,不发生酰基化反应 X = 卤素、-OOCR、 -OR 季铵盐是强酸强碱盐,不能与碱作用生成季铵碱 季铵盐与AgOH作用因生成卤化银沉淀,可得到季铵碱 R4N+X- + AgOH