有机化学第三版胡宏纹第六章对映异构含解答.pptVIP

* 第六章 对映异构 1、理解旋光性、手性、对映异构、对映体、非 对映体、内消旋体、外消旋体等基本概念 2、了解物质的旋光性、分子的手性和分子的对 称性之间的关系 3、掌握手性化合物的R/S命名法和构型表示 方法（Fischer投影式） 4、了解对映体间、非对映体间结构和性质的差 异以及外消旋体的拆分方法 教学要求： 同分异构现象回顾： 同分异构 构造异构 立体异构 碳链异构 官能团位置异构 官能团异构 构型异构 构像异构 顺反异构 对映异构 对映异构又称旋光异构或光学异构 第一节 对映异构与手性 以下分子有没有异构体？有多少种异构体？ 结论：有异构体，有两种异构体 ① ③ ② ①≠ ② ＝ ③ 两种异构体间呈什么关系？什么类型的异构？ ① ② 结论：互呈实物与其镜像的关系,极其相似但不能叠合 互呈实物与其镜像、相似但不能叠合的现象称为对映异构现象 互呈实物与其镜像、相似但不能叠合的同分异构体称为对映异构体简称对映体 对映异构属于立体异构中的构型异构 如何判断一个分子是否为手性分子？什么样的分子具有手性存在对映异构现象？ 物质分子与其镜像相似但不能叠合的特征类似于左右手的关系，因此称为手征性或手性，具有这种特征的分子称为手性分子 Cabcd型分子就是一个典型的手性分子 连有四个不相同的原子或原子团的碳称为手性碳，常在其右上角用＊标示 手性分子必然有互呈对映异构的两种构型 第二节 手性与分子对称性 分子是否为手性分子，通过搭建实物及其镜像的模型可以判断，但太繁杂。分子是否为手性分子与其对称性具有密切的关系 若一个平面能把一个分子切成两个部分，且这两个部分关于这个平面对称，则这个平面是该分子的对称面 具有对称面的分子不是手性分子 若有一点，使所有原子或基团在关于该点的对称位置有一个相同的原子或基团，则该点是分子的对称中心 总之，若物质分子在结构上既无对称中心又无对称面，则这种分子具有手性，为手性分子 具有对称中心的分子不是手性分子 第三节 对映体的旋光性 光波是一种电磁波，它的振动方向与其前进方向垂直，普通光可以在与其前进方向垂直的任何一个平面上振动 仅在一个平面上振动的光称为平面偏振光，简称偏振光、偏光 使偏振光的偏振面（或振动方向）旋转的性质称为旋光性 使偏振光偏振面旋转的角度称为旋光度，用?表示 规定物质在室温、浓度为1g/l、样品管为1dm、光源为钠光（589.3nm)时测得的旋光度为比旋光度 旋光方向：右旋（+）、d- ; 左旋（-）、l- 上图中物质的旋光度?＝－400 什么样的分子才具有旋光性呢？ 1848年法国化学巴斯德在研究酒石酸钠铵晶体时，发现有两种不同的晶体，外形非常相似，但不能重叠，巴斯德细心用镊子将其分开，分别溶于水中，测旋光度，发现它们有旋光性且一种是右旋，另一种为左旋 缺乏某些对称性、与其镜像相似但不能叠合的手性分子具有旋光性 手性分子两种构型（一对对映体）的旋光度绝对值相等，方向相反，一个为左旋体，一个为右旋体 第三节 含一个手性碳原子的化合物 一、对映体的性质 含一个手性碳原子的Cabcd型分子既没有对称面也没有对称中心，必是手性分子、有两种构型 2－羟基丙酸 CH3CHCOOH OH 对映体的物理、化学性质有何差异？ 两种构型互为镜像，呈对映异构关系，互为对映体 与上同 丙烯酸 H2SO4 -3.82 3.79 53 （－）乳酸 +3.82 3.79 53 （＋）乳酸 [α]D20 Pka mp/℃ -5.756 速率、产物与上同 速率、产物与上同 1.4102 0.8193 128 (-)2-甲基-1-丁醇 +5.756 醋酸酯 2-甲基丁烯 1.4102 0.8193 128 (+) 2-甲基-1-丁醇 [α]D20 醋酸 硫酸 折射率 密度g/cm3 沸点 ℃ 物理性质方面，仅旋光性有差异，旋光度绝对值相等方向相反，一个左旋称左旋体，一个右旋称右旋体，所以对映异构又叫旋光异构、光学异构；化学性质方面，在手性环境中性质有差异，左旋的氯霉素具有抗菌作用，而右旋氯霉素无抗菌作用 二、外消旋体 无旋光性 等量左旋体与右旋体的混合物称为外消旋体，没有旋光性， 常用（± ）表示 （ ± ）乳酸 外消旋体除旋光性与左旋体和右旋体不同以外，物理性质也有差异，如（ ± ）乳酸的熔点不是（＋）乳酸或（－）乳酸的53℃，而是18℃；化学性质则基本相同（各自发生作用） 2－羟基丙酸有旋光性吗？ CH2=CHCOOH CH3CHCOOH OH 2 －羟基丙酸是手性分子，存在有旋光性的两种构型 三、对映体的构型表示方法 1.透视式 2.Fischer投影式 1）把与手性碳原子结合的横向的两个键 摆向自己，竖向的两个键