第五章对映异构11.pptVIP

B. Fischer 投影式： 结论1：当最小基团处于横键位置时，其余三个基团从 大到小的顺序若为逆时针，其构型为R；反之，构型为S。 结论2：最小基团处于竖键位置时，其余三个基团从 大到小的顺序若为顺时针，其构型为R；反之，构型为S。 含两个以上C*化合物的构型或投影式，也用同样方法对每一个C*进行R、S标记，然后注明各标记的是哪一个手性碳原子。 四、 含两个手性碳原子化合物的对映异构 （一）含两个不同手性碳原子化合物的对映异构 结论： 异构体数目—— 2n = 22 = 4 （n：手性碳原子数目） 对映体数目—— 2n – 1 = 2（2 – 1）= 2（对） 氯代苹果酸 对映关系： Ⅰ与Ⅱ； Ⅲ与Ⅳ 非对映关系： Ⅰ与Ⅲ、Ⅰ与Ⅳ、Ⅱ与Ⅲ、Ⅱ与Ⅳ ?? 非对映体： 不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。分子中有两个以上手性中心时，就有非对映异构现象。 （二） 含两个相同手性碳原子化合物的对映异构 结论：异构体数目 旋光异构体的数目 = 2 n - 1 n为偶数： 内消旋体的数目 = 2 n / 2 - 1 立体异构体总数 = 2 n – 1 + 2 n / 2 – 1 内消旋体(meso)： 分子内部形成对映两半的化合物。(有平面对称因素)。 具有两个手性中心的内消旋结构一定是（RS）构型。 内消旋体无旋光性 (两个相同取代、构型相 反的手性碳原子，处于同一分子中，旋光性 抵消)。 R S 立体异构体总数 = 2 n – 1 n为奇数： 内消旋体的数目 = 2 ( n – 1 ) / 2 外消旋体与内消旋体： 区别： 外消旋体：是混合物，可拆分出一对对映体。 内消旋体：是化合物，不能拆分。 外消旋体与内消旋体的共同之处是：二者均无旋光性。 指出下列(A)与(B)、(A)与(C)的关系(即对映体或非对映体关系)。 思考题 五、手性药物的旋光异构与生物活性 1）旋光异构体具有不同的生物活性强度 非麻醉性的消炎镇痛药— (S)-酮咯酸 2) 旋光异构体具有完全相反的生物活性 利尿药：(S)-(-)-依托唑啉 3) 旋光异构体的毒性或严重副作用 减肥药— (S)-(+)-氟苯丙胺 (R)型,有效，不致畸形 (S)型，致畸形 抗妊娠反应药：Thalidomide(反应停) —— 镇静和止吐药物 (-)-L-DOPA 治疗帕金森氏病 (+)-D-DOPA 在体内集聚，不能被代谢 2008-6-9 * 西北师范大学 化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University 作 业：P100-102： 1--11 * 第五章 对映异构 Optical Isomerism 学习要求： 1．?掌握立体异构、光学异构、对称因素（主要指对称面、对称中心）、手性碳原子、手性分子、对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体等基本概念。 2．? 掌握书写费歇尔投影式的方法。 3．? 掌握构型的D、L和R、S标记法。 4．? 掌握判断分子手性的方法。 异构现象是有机化学中存在着的极为普遍的现象。 构造异构 立体异构 碳链异构 官能团异构 位置异构 互变异构 构型异构 构象异构 顺反异构 对映异构 同分异构 单键旋转异构 叔胺翻转异构 同分异构有多层次性 构造异构、构型异构和构象异构是不同层次上的异构。其中构造异构属较低层次的异构形式，其次为构型异构，而构象异构是较高层次的异构形式。其中低层次异构形式通常包含有较高层次的异构形式。 对映异构是指分子式、构造式相同，构型不同，互呈镜像对映关系的立体异构现象。 为什么要研究对映异构呢？ 1．天然有机化合物大多有旋光现象。 2．物质的旋光性与药物的疗效有关（如左旋维生素C可治 抗坏血病，而右旋的不行）。 3．用于研究有机反应机理。 1848年 Pasteur（巴斯德 法国化学家）在显微镜下用 镊子将外消旋酒石酸拆分成右旋和左旋酒石酸。 二者的关系：互为镜象（实物与镜象关系，或者说