胶体与表面化学第7章高分子溶液.pptVIP

* 第7章 高分子溶液 7.1　高分子溶液简介 7.2　溶液中的高分子形态和大小 7.3　高分子溶液的渗透压 7.4　Donnan平衡――聚电解质的渗透压 7.5　高分子溶液的粘度 本章内容 7.1　高分子溶液简介 7.2　溶液中的高分子形态和大小 7.3　高分子溶液的渗透压 7.4　Donnan平衡――聚电解质的渗透压 7.5　高分子溶液的粘度 7.6　表面活性剂对大分子溶液性质的影响 7.1　高分子溶液简介 这里，所谓的高分子化合物是指其摩尔质量 M 1~104 kg/mol 的大分子化合物。在适当的溶剂中，它们可自动分散为高分子（或大分子）溶液。 在这种溶液中，高分子化合物以分子或离子状态均匀分布在溶液中，分散质与分散介质之间并无相界面存在。所以高分子溶液是均匀分布的真溶液，是热力学平衡系统，与溶胶有本质的不同。 只是由于高分子化合物分子的大小，恰好在胶体范围内( 1nm~103nm )，而且它具有某些胶体的特性，所以又称高分子溶液为亲液溶胶。它与溶胶性质上的比较，列于下表。 分散相粒子尺寸 1~103 nm 扩散慢 不能通过半透膜 相同之处 高分子溶液 溶 胶 不 同 之 处 具有可逆性：蒸发除去溶剂，可得干燥的高分子化合物；再加入溶剂，又可自动溶解成溶液。 具有不可逆性：蒸发除去溶剂，可得干燥的沉淀物；若再加入溶剂，不能复原成溶胶 热力学稳定系统 热力学不稳定系统 稳定原因主要是溶剂化 稳定原因主要是分散相粒子带电 均相系统，丁铎尔效应微弱 多相系统，丁铎尔效应强 对电解质稳定性大 加入少量电解质就会聚沉 粘度大 粘度小，与纯溶剂粘度相似 高分子溶液与溶胶性质的比较　 链节 聚合度 高分子化合物是不同聚合度的同系物的混合物，因而具有一定的分子量分布。 平均分子量 高分子化合物的分子量和分子量分布 1、数均分子量 ni—聚合度为i的高分子的摩尔数 Ni—聚合度为i的高分子的摩尔分数 Mi—聚合度为i的高分子的分子量（摩尔质量） 平均分子量的表示方法 2、重均分子量 wi—聚合度为i的高分子的质量 Wi—聚合度为i的高分子的质量分数 平均分子量的表示方法 3、粘均分子量 当a=1时， 平均分子量的表示方法 　　决定高分子溶液的性质，不仅是分子量，还与高分子的形态有关。 　　多数是长链形。 　　有些带支链 　　网状 7.2　溶液中的高分子形态和大小 　　越柔软，卷曲就越历害，容易形成无规线团。 　　越刚硬，越不易卷曲。 　　影响因素： 　　（1）内因－－主链结构、取代基 　　（2）外因－－温度、溶剂等 　　 链形高分子的柔顺性 　　链段－－在主链上能独立运动的小单元。 　　链段的长度表征了高分子链的柔顺性。 　　 链段 　　描述溶液中高分子形态常用的两个数值。 平均末端距和平均回转半径 在讨论稀溶液的依数性时，曾推导出理想稀溶液的渗透压 ? 与溶质浓度 cB 的关系式： 它对高分子溶液也适用。 由于在高分子溶液中，分散质与分散介质之间存在较强的亲和力，所以有明显的溶剂化效应。这样就影响渗透压，对以上公式产生偏差。若 ?B 为溶质的质量浓度，M 为溶质的摩尔质量，上式成为： 7.3　高分子溶液的渗透压 在恒温下，? /?B 应当是常数，但是实验表明，在恒温下， ? /?B 随 ?B 变化而变化。所以以用维里( virial )方程来表示 ? 与 ?B 的关系为好。 式中的A2 、A3 ……均为常数，称为维里系数。若质量浓度 ?B 很小，可以忽略高次项，上式成为： 由 可见 　在恒温下，若以 ? /?B 对 ?B 作图，应得一直线，由直线的斜率可得A2 ，由直线的截距可得高分子化合物的摩尔质量 M 。 　渗透压法测定高分子摩尔质量 M 的范围是：10 ~ 103 kg/mol。摩尔质量太小时，高分子化合物容易通过半透膜，摩尔质量 M太大时，渗透压很小，测量误差大。 　　对于能电离的高分子稀溶液，(12.10.3) 并不适用。 　对于蛋白质水溶液，只有在等电状态时，才适用。 唐南平衡 在讨论稀溶液依数性时，只讨论了非电解质溶液。一个溶质分子在溶液中只是一个质点。但对于电解质溶液 ，一个强电解质分子 可以电