第3章化学键方案.pptVIP

太原师范学院化学系 Taiyuan Normal University 化学与社会 第 3 章 化学键 太原师范学院化学系 Taiyuan Normal University 化学与社会 化学键——两个相邻原子间强烈的相互作用力。 主要分为：离子键、共价键和金属键。 3.1 离子键和离子化合物 研究对象：NaCl——典型的离子化合物 Na 8 2 7 1 Cl +11 +17 8 2 失 e- 1s22s22p6 1s22s22p63s23p6 Na+ Cl- Na+、Cl-都达到8电子稳定结构，且带异号电，相互吸引而成键。 相邻原子间通过强烈的静电引力而成的键即离子键。由离子键结合而成的化合物叫离子化合物。 NaCl晶体结构 CsCl晶体结构 推广 碱金属与卤素可借离子键形成离子化合物。如：KCl、CsCl、KBr等。 随正负离子半径大小不同，离子的堆积方式有所差别。NaCl为面心立方堆积，CsCl为简单立方堆积。 Cs+比Na+半径大，所以其周围可配置8个Cl-，而Na+周围只能配6个Cl-。 电负性指分子中原子对成键电子吸引能力的大小。周期表中位于右上方的非金属电负性最大；位于左下方的金属电负性最小。电负性差别越大的原子化合越易形成离子化合物。 离子化合物熔点较高，室温下呈固态，熔融状态下可以导电。 回顾 离子键的强度可用晶格能（ U ）来衡量，晶格能是指1 mol离子晶体解离成自由气态离子所吸收的能量。 NaCl(s) Na+(g) + Cl-(g) U = 786 kJ.mol-1 晶格能大小与正负离子电荷数成正比，与离子间距离成反比。晶格能越大，晶体熔点越高，硬度越大。 晶格能与晶体性质 4.5 2614 3401 240 2 CaO 6.5 2852 3791 210 2 MgO 2.5 801 786 282 1 NaCl 3.2 993 923 231 1 NaF 硬度 熔点/oC 晶格能/kJ.mol-1 ro/pm 电荷数 离子化合物 注：硬度分10级，等级越高，表物质越硬。 3.2 共价键和共价化合物 3.2.1 经典的Lewis八隅体规则 1916年，Lewis提出八隅体学说。 例 Cl2 H2O Cl Cl O H H 代表共用电子对 代表A原子的外层电子 代表B原子的外层电子 原子可以通过共用电子对形成8电子稳定结构，这种原子间作用力称为共价键。 A、B两原子若共用2对电子，则形成双键；若共用3对电子，则为叁键。 乙烯 乙炔 3.2.2 价键理论 1927年，Heitler和London研究了H原子形成H2的过程。 核间距r E 0 re = 74 pm 价键理论指出成键电子必须自旋相反，并认为共价键的本质是两个原子有自旋相反的未成对电子，它们的原子轨道发生了重叠，使体系能量降低而成键。 共价键具有饱和性和方向性——这与离子键不同。 共价键 离子键 各原子有确定的不成对电子 晶胞无限堆积而成 原子轨道在空间分布有一定取向 原子轨道呈球形对称分布，可从各个方向成键 a. 分子型共价化合物 b. 原子型共价化合物 特点：以独立的分子形式存在，分子间有微弱的范德华力，状态变化时不需破坏共价键。 表现：熔、沸点比离子化合物低。 特点：原子间均以共价键相连，状态变化时，需破坏结合力很强的共价键。 表现：熔、沸点很高。 代表化合物：金刚砂（SiC）。 3.2.3 杂化轨道理论 1928年，Pauling提出了杂化轨道概念，指出：同一原子中，能量相近的不同类型的几个原子轨道在成键时，可以互相叠加重组，成为相同数目、能量相等的新轨道，即杂化轨道。 sp3杂化态 激发态 C的基态 CH4 sp3杂化为正四面体构型 sp2杂化为平面正三角形构型， sp杂化为直线型。如：BCl3、BeCl2。 键轴：两个成键原子核间连线。 键：原子轨道沿键轴方向“头碰头”重叠而成的键。 键：原子轨道沿键轴方向“肩并肩”重叠而成的键。 键 键 C2H4 杂化态 激发态 基态 激发 杂化 碳碳双键由一个 键和一个 键组成，双键中两个键是不等同的，由于 键重叠程度小，故不稳定，容易断裂。这也是烯烃为什么会发生加成反应的原因