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11007 周陈实验2 报告 分光光度法测溴酚蓝的电离平衡常数 P 周陈 中国科学技术大学地球化学与环境科学系，合肥 230026 摘要 根据贝尔-郎比定律，溶液中的组分对于单色光的吸 关键词 收与其浓度成正比，故可以通过测量溶液的消光间接获得溶 分光光度法 液中各组分浓度。本实验通过测量溴酚蓝溶液中阴离子的消 电离平衡常数 光得到其浓度，进而获得溴酚蓝的电离常数。 溴酚蓝 1 前言 波长为λ的单色光通过任何均匀而透明的介质时，由于物质对光的吸收作用而使透射光 的强度（I ）比入射光的强度（I0 ）要弱，其减弱的程度与所用的波长（）有关。又因分子 结构不相同的物质，对光的吸收有选择性，因此不同的物质在吸收光谱上所出现的吸收峰的 位置及其形状，以及在某一波长范围内的吸收峰的数目和峰高都与物质的特性有关。分光光 度法是根据物质对光的选择性吸收的特性而建立的，这一特性不仅是研究物质内部结构的基 础，也是定性分性、定量分析的基础。 —郎比定律，溶液对于单色光的吸收，遵守下列关系式： I 0 D  lg  K l C (1－1) I 式中，D －消光（或光密度）； I/I －透光率； 0 K －摩尔消光系数，它是溶液的特性常数； l －被测溶液的厚度（即吸收槽的长度）； C－溶液浓度。 在分光光度分析中，将每一种单色光，分别、 依次地通过某一溶液，测定溶液对每一种光波的 消光。以消光（D ）对波长（）作图，就可以 得到该物质的分光光度曲线，或吸收光谱曲线， 如图 6 －1 所示。由图可以看出，对应于某一波 长有着一个最大的吸收峰，用这一波长的入射光 通过该溶液就有着最佳的灵敏度。 从（1）式可以看出，对于固定长度的吸收 槽，在对应最大吸收峰的波长（）下，测定不 同浓度C 的消光，就可以作出线性的D ～C 线， 图1-1 分光光度曲线 这就是定量分析的基础。也就是说，在该波长时， 若溶液遵守贝尔－郎比定律，则可以选择这一波长来进行定量分析。 以上讨论是对于单组分溶液的情况，如果溶液中含有多种组分，情况就比较复杂，要进 1 11007 周陈实验2 报告 行分别讨论，大致有下列四种情况： 1、混合物中各组分的特征吸收不相重叠，既在波长 时，甲物质显著吸收而其他组分 1 的吸收可以忽略；在波长 时，只有乙物质显著吸收，而其他组分的吸收微不足道，这样便 2 可在 、 波长下分别测定甲、乙物质组分。 1 2 2 、混合物中各组分的吸收带互相重叠，而且他们都遵守贝尔－郎比定律，对几个组分 即可在几个适当的波长进行几次吸光度的测量，然后列几个联立方程式，即可求分别算出几 个组分的含量。 3、混合物中各组分的吸收带互相重叠，但不遵守贝尔－郎比定律。 4 、混合溶液中含有未知组分的吸收曲线。 第3、4 种情况比较复杂，这里不作讨论。 的电离平衡常数。溴酚蓝是一种酸碱指示剂， 本身带有颜色且在有机溶剂中电离度很小，所以用一般的化学分析法或其他物理化学方法很 难测定其电离平衡常数。而分光光度法可以利用不同波长对其组分的不同吸收来确定体系中 组分的含量，从而求算溴酚蓝的电离平衡常数。 + － HA H +A