相转化法制备超滤和微滤膜的孔结构控制.pdfVIP

维普资讯 Vo1．15 功 能 商 分 子 ： No．4 onalPclvrnurs 1)ec．2oo2 2002年 l2月 JoumaiofFun~-1 == = = 一 = =．： 一 ． 相转化法制备超滤和微滤膜的孔结构控制素 赵晓勇 ， 曾一鸣， 施艳苯， 陈嘎文 (中国科学院化学研究所 ，北京 iO00~O) 摘要： 综述 了近期关于超滤和微滤膜孔名祠控制的一些研 究工作。介 了捆转化法制番聚合物膜过程 中 可能发生的液 一液分相 ．固一渡分相 、最胶化等相转变过在 、弄佩此解析 了 滤 微滤膜 中常见的结构形态。 最后从热力学与动力学两万面探讨 了对起滤和微滤膜孔 结构进行控制的方法。 关键词 ： 相转化法 ；超滤和微滤膜 ；孔结构控制 中图分类号： TQO28．8 文献标识码： A 文章编号： 1008—9357(2002)04—0487—09 聚合物分离膜基本上可分为致密膜和多孑L膜两大类 ，前者主要用于反渗透、气体分离和渗透礼亿等 膜过程 ，膜材料的选择性直接决定了膜的分离性能 ，因此研究的目标在于寻找化学结构更为适宜的蟆材 质 ；而多孔膜如超滤膜和微滤膜 ，其结构 (对称结构或不对称结构)、膜表面的孔隙率 、表面孔的大小及 孔径分布决定了膜的分离效率 ，因此对于多孔膜的研究集中在选择合适的制膜方法、制膜条件 以及啊处 理过程，以实现对膜孔结构的控制 ，获得性能优异的选择性分离膜。 目前 ，可以有多种方法制备微孔聚合物分离膜 ，如烧结法、拉伸法 、热致相分离法 、核径迹刻蚀法和 相转化法。烧结法主要适用于无机材料和具有非常好的化学和热稳定性的聚合物，拉伸法是将结 晶性 聚合物薄片或中空纤维拉伸致孔，核径迹刻蚀则更多用于聚碳酸酯膜的制备，由于这些方法成孔的特殊 性 ，使它们本身的应用受到限制。而相转化法制膜始于上世纪六十年代 Loeb的研究 ，这种方法操作 简单，可用于制备各种形态的膜 ，因此成为最常用的制膜工艺。 本文从相转化法制备超滤和微滤膜出发 ，综述了有关相转化法制膜中相分离过程，及所获得的超 和微滤膜中结构形态等方面研究的进展 ，还讨论了近期文献和专利 巾用来调节 、控制超滤和微滤膜孔结 构的一些方法和研究结果 。 1 相转化法成膜 这种方法是利用铸膜液在周围环境 巾进行溶剂和非溶剂的传质交换 ，使原来的稳态溶液发生相转 变 ，最终分相结构固化成膜 。常用的相转变制膜方法有气相凝胶法、溶剂蒸发凝胶法 、热凝胶法和浸入 凝胶法 相转化法成膜的过程可分为二个阶段 。 第一阶段 ：逆溶解过程 (Desolvation) 这一阶段刮制或流延成膜 的铸膜液 (以下称为膜液)仍保持 均相状态，然而由于在膜液截面方向体系对聚合物溶解能力的逐渐变化 ，在膜液中形成截面方向的浓度 梯度。导致体系溶解能力逐渐变化的原 因可以是溶剂 的蒸发、从气相中吸收非溶剂 (多数情况下为 水)、或 由于溶剂和非溶剂的扩散交换。 第二阶段 ：分相过程 (Demixing)。随着体系对聚合物溶解能力的继续下降，这一阶段膜液变得 拳 收稿 日期：2002—04—28 基金项 目：国家 自然科学基金重点资助项 目(批准号 料 作者简介 ：赵晓勇 (1977一)，男，陕西榆林人，硕士，主要从事聚合物多孔膜孔径控制的研究 ：E-mall地址：~aoyongzhao(2 h。 eom 0 *日I皓 通讯联系人 维普资讯 赵晓勇， 曾一呜， 施艳养 ， 陈观文 学不稳定，从而发生相分离。根据铸膜聚合物不同的结构，主要发生两种相分离过程 。对于非晶态聚合 物如聚砜、聚醚砜等，成膜过程发生液 一液分相 ，；对于结晶聚合物如尼龙 、聚偏氟乙烯则可能发牛液 一 液分相、固一液分相或者混合发生两种分相过程 j。 第三阶段