相平衡-成核及生长.pdf

第第八章章晶体的成核与生长 11 一、、相变过程推动力相变过程推动力 ⊿GT,P≤0 1．恒压下的温度条件 由热力学原由热力学原理，在等温等压下有在等温等压下有：ΔG=ΔH－TΔS 在平衡条件下： T —相变的平衡温 0 HH 度度；ΔΔHH—相变热相变热。 S T 0 而在任一温度T的不平衡温度下： HH TT TT TT G H T H 0 H T T T 0 0 0 ΔT=T -T， 00 22 称为过冷度。 讨论：相变过程要自发进行，必须ΔG0，则: H T ＜0 TT 0 （（11））若相变过程放热若相变过程放热，，则则ΔΔHH00，，要使要使ΔΔGG00，，则则ΔΔTT00，， 即TT ，表明系统必须过冷却，相变过程才能自发进行； 0 （2）若相变过程吸热，则ΔH0，要使ΔG0，则ΔT0， 即即TT ，，表明系统必须过热表明系统必须过热。 00 结论结论：：在恒压条件下在恒压条件下，，相平衡理论温度与实际温度之差相平衡理论温度与实际温度之差 （过冷度或过热度）即为相变过程的推动力。 33 T ＝0.15—0.25T 0 44 22．恒温恒温下的压力和浓度条件下的压力和浓度条件  p 对于理想气体对于理想气体： ((TT , pp ))  RTRT ln(ln(  )) p T ,P 时，(g)(s)平衡， 0 0 当气相压力为P时 P P —平衡蒸   RT 0    ln   汽压力