第03章开链烃最新.ppt

C H 2 C H C H C H 2 H Cl 3.3.3.2 双烯合成反应 （狄尔斯-阿尔德反应即：D—A 反应） CH2=C—CH=CH2 + HBr（1mol） CH3 △ 产物：环己烯或环己烯衍生物。例如： 反应物 1、乙烯或取代乙烯（亲双烯体） 2、共轭二烯（双烯体） 应用：在有机合成中制备环状化合物。 注：若双键或叁键上连有吸电子基团（如：—CHO, —COR, —CN, —NO2，—COOH）该反应易于进行。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * ⑴催化氢化： 在 Pt , Ni , Pd等催化剂存在下，烯、炔烃与氢的加成反应，叫催化氢化。 R—CH=CH—R′ R—CH2—CH2—R′ H2 Ni ? 键打开 → C——H ? 键形成 C由sp2杂化 → sp3杂化 RC≡CR′ RCH=CHR′ RCH2 CH2 R′ H2 Ni H2 Ni 这类反应是放热反应。1mol不饱和化合物氢化时放出 的热量称为氢化热。 通过测定发现：双键碳原子上烷基的数目越多，相应 的烯烃就越稳定。 ⑵亲电加成 ①加卤素 C=C （—C≡C—）+ X2→ C—C （—C—C—） X X X X X X H2C=CH2 BrCH2CH2Br 1,2—二溴乙烷 HC≡CH BrCH=CHBr Br2CHCHBr2 Br2/CCl4 1,2—二溴乙烯 1,1,2,2—四溴乙烷 Br2/CCl4 Br2/CCl4 可见：含双键、叁键的化合物使Br2水棕红色褪去， ∴ 以此鉴定烯和炔。但是，炔烃的反应比烯烃困难。烯使Br2立即褪色，而炔烃却需要几分钟。 环溴鎓正离子 为什么是亲电加成反应？ 反应机理： Br+ “亲近”乙烯 ?电子，∴是亲电加成反应。亲电试剂：Br2 ②加卤化氢 H2C=CH2 + HCl （干燥） CH3CH2Cl 1—氯乙烷 HC≡CH H2C=CHCl CH3CHCl2 1—氯乙烯 1,1—二氯乙烷 HCl HgCl2 反应机理： 慢 快 箭头表示电子转移方向 对于不对称结构的反应物来说，可以得到两种产物。 A为主要产物，即存在加成取向规律 马尔科夫尼可夫规律（简称马氏规则）： 不对称烯烃加成时，氢总是加在含 H 较多的不饱和碳 原子上。 ③加H2SO4 室温下，烯烃与H2SO4发生加成反应，而炔烃不发生这一反应。 硫酸氢乙脂 说明：不对称炔烃加成，也遵守这一规律。例如： ④加水 可见：不对称烯烃与H2SO4加成同样遵守马氏规则。 还可得出结论：不同结构的烯烃发生亲电加成反应时，与双键碳原子相连的烷基的数目越多，反应物的活性越大。 在酸的催化下，活泼的烯烃可与水直接加成，生成醇。 炔烃也能与水发生加成反应，但需要酸、汞盐的催化，且 生成的烯醇很不稳定，很快发生重排，生成醛或酮。 HX、H2SO4、 H2O等试剂均为不对称试剂，它与不对称烯烃和炔烃加成，为什么遵守马氏规则？ a 用反应中间体的稳定性解释。 制醛 思考：烯烃与HX加成反应时能否用水作溶剂？ 制酮 正碳离子稳定次序： (CH3)3C ＞ (CH3)2C H ＞CH3CH2 ＞CH3 + + + + 即：叔碳正离子＞仲碳正离子＞ 伯碳正离子＞ +CH3 3 2 1 A B + + CH3CHCH3 + CH3CH2CH2 CH3CH=CH2 H+ ∵A稳定性大于B的稳定性，∴π键打开，H+