低维材料与制备技术.ppt

三、一维材料。——又称量子线，纳米管 碳纳米管 硫化镉纳米线 大 面 积 定 向 纳 米 碳 管 列 阵 碳 纳 米 管 的 多 种 结 构 (A) 椅形单壁碳纳米管，(B) Z 字形单壁碳纳米管， (C) 手性单壁碳纳米管，(D) 螺旋状碳纳米管，? (E) 多壁碳纳米管截面图 碳 纳 米 管 的 三 维 图 ZnO 纳米线 ZnO 纳米棒 纳米带 螺旋纳米带 纳米螺旋阵列 薄膜的形成过程 常用的表面活性剂 如AOT(二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠)，它不需助表面活性剂存在即可形成微乳液。 其他阴离子表面活性剂如SDS(十二烷基硫酸钠)、SDBS(十二烷基苯磺酸钠)， 阳离子表面活性剂如CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)， 以及非离子表面活性剂如Triton X系列(聚氧乙烯醚类)等。 表面活性剂作用： 1. 增溶作用：表面活性剂浓度超过CMC时，能使不溶物或微溶于水的有机化合物溶解度显著提高。 2. 模板作用：表面活性剂在溶液中的存在形式包括高度有序的结晶相和一直到完全无序的单体稀溶液，而在这两个极端状态之间还存在一系列中间相态。 纳米技术正是利用了表面活性剂分子形成的有序膜或层成为合成各种纳米结构的基础-模板。 临界胶团浓度 (critical micelle concentration CMC): 表面活性剂在溶液中超过一定浓度时，会从单体(单个离子或分子)缔合成为胶态聚集物(分子有序组合体)，即形成胶团。 溶液性质发生突变的浓度，亦即形成胶团的浓度，称为临界胶团浓度。 常见胶束的形状有球状、扁球状、棒状、层状。 微乳液是两种不互溶液体形成的热力学稳定的、各向同性的、外观透明或半透明的分散体系，微观上由表面活性剂界面膜所稳定的一种或两种液体的微滴所构成。 通常由表面活性剂、助表面活性剂(通常为醇类)、油类(通常为碳氢化合物)组成。 微乳液分为油包水型、水包油型和双连续型。 亲油端在内、亲水端在外的“水包油型”胶团，叫“正相胶团” 。 亲水端在内、亲油端在外的“油包水型”胶团，叫“反相胶团”。 正相胶团的直径大约为5-100 nm，反相胶团的直径约为3-6 nm。 助表面活性剂在微乳液形成过程中主要起三种作用： 一是降低界面张力; 二是降低界面的刚性，增加界面膜的柔性，使界面更易流动，减少微乳液生成时所需的弯曲能，使微乳液液滴容易生成; 三是可以起到微调表面活性剂亲水亲油值的作用。 因此，选择合适的助表面活性剂，可以使微乳液的形成速率加快，制得的液滴更强更均匀。 (1)制备单分散聚合物纳米粒子 PS, PMMA 目前，控制不同粒径的方法： 微乳液聚合法：单体，乳化剂，助乳化剂，引发剂，分散介质，几纳米-几十纳米 乳液聚合法：单体，乳化剂，引发剂，分散介质，几十纳米-几百纳米 无皂乳液聚合法：单体，引发剂，分散介质 分散聚合法：单体，分散剂，引发剂，分散介质，几百纳米-几微米 悬浮聚合法：单体，分散剂，引发剂，分散介质，几微米—几十微米 (2)反相微乳液法制备纳米粒子 由于水相在反相微乳液中以极小的液滴形式分布在油相中，形成了彼此分离的微小区域。 如果将颗粒的形成空间限定于反相微乳液液滴的内部，那么粒子的大小、形态、化学组成和结构等都将受到微乳体系的组成与结构的影响，为实现超微团粒子尺寸的人为控制提供了条件。 W/O型微乳溶液中的水核中可以看作微型反应器(Microreactor)或称为纳米反应器。 反向胶团反应器： 在制备纳米粒子的W/O型反应体系中，一般有有机溶剂、水溶液、表面活性剂、助表面活性剂四个组分组成。 制备微乳液的方法主要有两种： 一是Schulman法：将烃、水、乳化剂混合均匀，向其中滴加醇使混合液突然变得透明； 二是Shah法：将烃、醇、乳化剂混合均匀向其中滴加水至系统突然透明，即获微乳液。 在微乳内形成纳米颗粒可以有三种情况: ①共混法-融合反应机理: 将两个分别增溶有反应物的微乳液混合。此时由于胶团颗粒间的碰撞，发生了水核内物质的相互交换或物质传递，引起核内的化学反应。由于不同水核内的晶核或粒子之间的物质交换不能实现。于是在其中生成的粒子尺寸也就得到了控制。由此可见，水核的大小控制了超细微粒的最终粒径。 ②直接加入法-渗透反应机理： 首先制备增溶A的W/O型的微乳液体系，然后向其中加入反应物B，经过扩散和渗透通过表面活性剂膜，进入“水池”。A、B在“水池”中反应得到纳米粒子。该反应过程受到渗透扩散的控制。 ③一种反应物在增溶的水核内，然后以光照或加热的方法，使反应物分解或缩合，从而