第六节 氧化还原滴定法.pptVIP

返滴定法 在强碱性条件下过量的KMnO４能定量氧化甘油、甲醇、甲醛、甲酸、苯酚和葡萄糖、酒石酸、柠檬酸等有机化合物。 如： 甲酸的测定 其反应为： MnO4- + HCOO - + 3OH- = CO3 - + MnO42- + 2H2O 反应完毕将溶液酸化，用亚铁盐还原剂标准溶液滴定剩余的MnO4- 。根据已知过量的KMnO4和还原剂标准溶液的浓度和消耗的体积，即可计算出甲酸的含量。 间接滴定法 某些非氧化还原性物质，不能用KMnO4标准溶液直接滴定或返滴定，但可用间接滴定法测定。 如： 钙的测定 Ca2＋+C2O42 - → CaC2O4↓→ 过滤、洗涤 → 酸解（稀硫酸）→ H2C2O4 → 滴定( KMnO4 标液) 根据KMnO4标准溶液的浓度及消耗量，间接求出水中Ca2+的含量。 6.6.3高锰酸钾标准溶液的配制与标定 KMnO4自行分解反应： 4KMnO4 + 2H2O = 4MnO2↓+ 4KOH + 3O2↑ 易受水、空气中还原性物质影响，间接法配置： 加热煮沸→ 暗处保存(棕色瓶)→滤去MnO2 →标定 基准物：Na2C2O4、H2C2O4·2H2O、As2O3和纯铁等。 标定反应： 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 5AsO33- + 2MnO4 - + 6H+ = 5AsO43- + 2Mn2+ + 3H2O 标准溶液标定时的注意点(三度一点） ： (1) 速度：室温下反应速率极慢，利用反应本身产生的Mn2+起自身催化作用加快反应进行； (2) 温度：常将溶液加热到70～80℃。反应温度过高会使C2O42-部分分解，低于60℃反应速率太慢； (3) 酸度：保持的酸度(0.5～1.0 mol/L H2SO4)。为避免Fe3+诱导KMnO4氧化 Cl-的反应发生,不使用 HCl 提供酸性介质； (4) 滴定终点：高锰酸钾自身指示终点(淡粉红色30秒不退)。 6.6.4高锰酸盐指数的测定 高锰酸盐指数，是指在一定条件下，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的量，以氧的mg/L表示。 水中的亚硝酸盐（NO2-）、亚铁盐（Fe2+)、硫化物等还原性无机物和在此条件下可被氧化的有机物，均可消耗KMnO4。因此，高锰酸盐指数是水体中还原性有机、无机物质污染程度的综合指标之一。 高锰酸盐指数的测定可采用酸性高锰酸钾法和碱性高锰酸钾法，以前者为主。 酸性高锰酸钾法 水样在酸性条件下，加入过量KMnO4标准溶液，在沸水浴中加热反应一定时间，然后加入过量的Na2C2O4标准溶液还原剩余的KMnO4，最后再用KMnO4标准溶液返滴定剩余的Na2C2O4，滴定至粉红色0.5min内不消失为止。根据加入过量的KMnO4标准溶液的量和Na2C2O4标准溶液的量及最后KMnO4标准溶液消耗的量，计算高锰酸盐指数。 主要反应式： 4MnO4- + 5C + 12H+ = 4Mn2+ + 5CO2 + 6H2O （过量） （有机物） 5C2O42- + 2MnO4- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O （过量）（剩余） 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O （剩余） 计算： 高锰酸盐指数= [V1C1-(V2C2-V1’C1)]×8×1000 / V水 （mg O2/L) V1----开始加入KMnO4标准溶液的量（mL） V1’----最后滴定消耗KMnO4标准溶液的量（mL） V2----加入Na2C2O4标准溶液的量（mL） C1----KMnO4标准溶液浓度（mol/L） C2----Na2C2O4标准溶液浓度（mol/L） 8----氧的摩尔质量（g/moL） V水----水样的量（mL） 6.7 重铬酸钾法 以重铬酸钾K2Cr2O7为滴定剂的方法，是氧化还原滴定法中的重要方法之一。在水质分析中常用于测定水中的化学需氧量（COD）。 6.7.1重铬酸钾的氧化特性 重铬酸钾K2Cr2O7，橙红色晶体，溶于水。 它的主要特点是： （1）K2Cr2O7固体试剂易纯制并且很稳定； （2）K2Cr2O7标准溶液非常稳定； （3）滴定反应速度较快，通常可在常温下滴定，一般不需要加入催化剂； （4）需外加指示剂。如用K2Cr2O7法测定水中COD时，用试亚铁灵作指示剂。