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第三章 表面张力与润湿作用 第三节 润湿作用与接触角 一.润湿作用 凝聚态物体表面一种流体被另一种流体取代的过程称为润湿。 润湿过程分为三类,即在日常生活中经常遇到的沾湿、浸湿和铺展。 沾湿 液体取代固体表面气体,液体不能完全展开的过程称为沾湿。 铺展 液体在固体表面展开成薄层,此过程称为铺展。铺展是固气界面消失,气液界面和固液界面形成的过程。 浸湿 固体浸于液体中的过程称为浸湿。此过程是固气界面被固液界面取代,气液界面无变化,此过程自由能变化为 二.接触角与Young方程 将一液体滴到一平滑均匀的固体表面上,若不铺展,将形成一平衡液滴,其形状由固液气三相交界面处所作气液界面之切线经液滴至固液界面所成之夹角决定,此角称为该种液体在所研究固体表面上之接触角,或称润湿角。接触角常以θ表示。 三.决定和影响接触角大小的一些因素 1.物质的本性 由杨氏方程,θ由 , , 决定。对于指定的固体,液体表面张力越小,其在该固体上的θ也越小。对于同一液体,固体表面能越大,θ越小。 θ反应了液体与固体表面亲和作用大小,亲和力越强越易于在表面上展开, θ越小。 产生接触角滞后现象的原因 (1)表面粗糙性 表面粗糙度:真实的粗糙的固体表面积与相同体积固体完全平滑表面积之比。用r来表示, r≥1,r越大,表面越粗糙。 某液体在粗糙表面上的表观接触角θ′与在同一固体平滑面上接触角θ有下述关系: (2)表面不均匀性 因各种原因固体表面有不同表面能的区域使得θ大小与表面组成有关。若表面由性质1和2的物质组成,各占表面分数f1和f2,某种液体在各纯组成的物质上的θ分别为θ1和θ2,混合表面的θ为: 3.吸附及其他因素对接触角的影响 固体表面,特别是高能固体表面能自发地从周围环境中吸附某些组分而降低表面能,同时也改变了表面性质,从而影响θ大小。 其他如温度,液滴形成时间等都能对接触角产生影响。 四.常用的接触角测量方法 1.角度测量法 2.液高法 3.透过法测粉体上的接触角 润湿现象应用 第七节 固体表面能及其测定 一.固体的表面能 定义:形成单位新面积时外力所做的可逆功。 和液体的表面类似,固体表面上的原子或分子与在体相内部的不同,将受到指向固体内部的引力作用,这就使固体表面具有表面能产生的根源。但固体是刚性的,其表面上的分子流动性差,它能够承受剪应力的作用,因此可以抵抗表面收缩的趋势。固体的表面张力是根据在固体的表面上增加新原子以建立新表面时所做的可逆功来定义的。 固体表面能特点:(1)固体可能存在各向异性,形成不同晶面时表面张力可不同;(2)形成新表面时,表面原子重排达平衡状态需时极长;(3)表面区域原子间距离的改变可引起表面积改变,不需体相中原子做功使其成表面原子;(4)表面不均匀使处于不同区域的原子微环境不同, 受到周围原子的作用力也不相同。 二.低能表面与高能表面 已知有机固体(如石蜡,聚乙烯等)的表面能都小于100mJ·m-2, 无机固体(如NaCl,CaO,Ag,云母等)表面能都大于100mJ·m-2。认为界定,前者为低表面能固体,其表面为低能表面;后者为高表面能固体,其表面为高能表面。 金属原子之间的作用力是由离域电子维系的,作用力大小几乎等同于化学键。而有机物分子
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