第五篇配位滴定法.pptVIP

第五章 配位滴定法 5.1 概述 5.2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 5.3 外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 5.4 滴定曲线 5.5金属指示剂及其它指示终点的方法 5.6 混合离子的分别滴定 5.7 配位滴定的方式及应用 lgK1～K4: 4.1、3.5、2.9、2.1 lgK总= 12.6 有机络合剂 乙二胺 - Cu2+ 三乙撑四胺 - Cu2+ 1.EDTA的性质 EDTA: x-pH图 5.2 EDTA与金属离子的配合物 某些金属离子与EDTA的形成常数 络合物的稳定常数(K, ? ) M + Y = MY K(MY)= K不稳= 络合物的逐级稳定常数 Ki 酸可看成质子络合物 累积稳定常数 ? 5.3 外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 1. 滴定剂的副反应系数 2. 金属离子的副反应系数?M ?M(NH3)= lgαM(NH3)～lg[NH3]曲线 (p158) 2个副反应同时存在时 若有n个副反应 例 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近, pH = 11.00，[NH3]=0.10mol·L-1, 计算 lg ?Zn ?Zn(NH3)= 1+[NH3]?1+[NH3]2 ? 2+[NH3]3 ? 3+[NH3]4 ? 4 =1+10-1.00+2.27+10-2.00+4.61+10-3.00+7.01+10-4.00+9.06 =1+101.27+102.61+104.01+105.06=105.10 例 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近, pH = 9.0，c(NH3)=0.10mol·L-1,  计算lg ? Zn(NH3) c(NH3)=[NH3]+[NH4+]+  ?Zn(NH3)= 1+[NH3]?1+[NH3]2 ? 2+[NH3]3 ? 3+[NH3]4 ? 4 3. 络合物的副反应系数αMY M + Y = MY H+ OH- MHY M(OH)Y 计算：pH=3.0、5.0时的lgαZnY(H) 5.2.3 络合物的条件(稳定)常数 例4 计算pH2.0和5.0时的lgK ?(ZnY) Zn + Y ZnY α Zn(OH) α Y(H) α ZnY(H) pH=2.0, lgK’(ZnY)~pH曲线 lgK(ZnY? ) 例 计算pH9.0，c(NH3)=0.1mol·L-1时的  Zn + Y ZnY NH3 OH- H+ Zn(NH3) Zn(OH) 　 HY lgK ?(ZnY)~pH曲线 (p163) 5.4 滴定曲线 M + Y = MY 络合滴定法测定的条件 考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同影响，用指示剂确定终点时， 若ΔpM=±0.2, 要求 Et≤0.1%, 则需lgcsp·K’(MY)≥6.0 5.5 金属指示剂 1. 金属指示剂的作用原理 EDTA In+M MIn + M MY + In A色 B色 例 指示剂铬黑T（EBT）本身是酸碱物质 H3In pKa1 H2In- pKa2 HIn2- pKa3 In3- 2.常用金属指示剂 3.使用金属指示剂应注意 指示剂的封闭现象 若K? (MIn)K ?(MY), 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用； 若K? (MIn)太小， 终点提前 5.6 混合金属离子的分别滴定