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高聚物相对分子质量的测定;; 当相距为dz的两个液层以不同速率(ν和ν+dν)移动时,产生的流速梯度为dν/dz。当建立平稳流动时,维持一定流速所需的力(即液体对流动的阻力)f′与液层的接触面积A以及流速梯度dν/dz成正比,即;;Mark Houwink 方程式;;泊肃叶(Poiseuille)定律;测定溶剂和系列不同浓度溶液的流出时间t0和t;凝胶渗透色谱法;1964年,由J.C.Moore首先研究成功。
(J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 1964, 2(2): 835~843)
主要特点
操作简便快捷、进样量小、数据可靠且重现性好、自动化程度高等。
应用领域
应用于聚合物分子量及其分布、聚合物的支化度、共聚物及共混物的组成、聚合物分级及其结构分析、高聚物中微量添加剂的分析等。
;凝胶渗透色谱法的基本原理; 淋出体积(Ve)——自试样进柱到被淋洗出来,所接受到的淋出液总体积称为该试样的。
???积排除机理——当仪器和实验条件确定后,溶质的淋出体积与其分子量有关,分子量愈大,其淋出体积愈小。;体积排除机理;
;分子量与淋出体积的关系; 普适校正原理
由于GPC对聚合物的分离是基于分子流体力学体积,即对于相同的分子流体力学体积,在同一个保留时间流出,即流体力学体积相同。
两种柔性链的流体力学体积相同:
[η]1M1=[η]2M2
k1M1α1+1=k1M2α2+1
两边取对数:lgk1+(α1+1)lgM1=lgk2+(α2+1)lgM2
即如果已知标准样和被测高聚物的k、α值,就可以由已知相对分子质量的标准样品M1标定待测样品的相对分子质量M2。
;普适标定曲线; 在聚合物溶液中,高分子链卷曲缠绕成无规线团状,在流动时,其分子链间总是裹挟着一定量的溶剂分子,所表现出的体积称之为流体力学体积。;THANK YOU
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