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气体动力学理论,
* * 解决问题的基本思路: 理想气体忽略了分子本身的体积 理想气体忽略了分子间的相互作用力 解决真实气体从修正理气模型入手 从物理上审视理想气体模型→结果→与实际比较 5.7 真实气体-范德瓦耳斯方程 分子力: 力 分 子 斥 力 引 力 r f o 分子间在距离较近时表现为斥力距离较远时表现为引力,在常温常压下可以将实际气体近似看做理想气体,忽略相互作用。 1mol理气状态方程 理气分子活动的空间 实际测量值 引入一个因子 b 修正理气方程中的 实测 与分子种类有关 完成了第一步的修正 1mol理气状态方程 一.考虑气体分子体积的修正 B A d 刚性球 二. 考虑分子间作用力引起的修正 理气 P -- 分子碰壁的平均作用力 动量定理 真实气体 β p i a 修正为 基本完成了第二步的修正 由于分子之间存在引力而造成对器壁压强减少内压强Pi 内压强 1) 与碰壁的分子数成正比 2) 与对碰壁分子有吸引力作用的分子数成正比 即 1mol气体范德瓦尔斯方程为 与分子有关的修正因子 查表 写成 与分子的种类有关 需实际测量 质量为M,摩尔质量为μ的气体,范德瓦尔斯方程为: 27 32 30 43 0.247 1.38 5.53 3.64 氢 氧 水 二氧化碳 b(×10-6m3mol-1) a(×10-1m6Pa mol-1) 气体 范德瓦尔斯方程非绝对准确,但适用范围比理想气体广泛得多,在高压和低温下也能较好反映真实气体的状态变化规律。 1857年发表《论热运动的类型》文章,以十分明晰和信服的推理,建立了理想气体分子模型和压强公式,引入了平均自由程的概念。 克劳修斯像 5.8 分子的碰撞和平均自由程 汽油瓶问题: 1858年克劳修斯研究声音和气体分子速率是同数量级的,但声音和气味却不能同时到达。 粒子走了一条艰难曲折的路 线度 ~ 10-8m 自由程 : 分子两次相邻碰撞之间自由通过的路程 . 分子平均碰撞次数:单位时间内一个分子和其它分子碰撞的平均次数 . 分子平均自由程:每两次连续碰撞之间,一个分子自由运动的平均路程 . 简化模型 1 . 分子为刚性小球 , 2 . 分子有效直径为 (分子间距平均值), 3 . 其它分子皆静止, 某一分子以平均速率 相对其他分子运动 . 单位时间内平均碰撞次数 考虑其他分子的运动 分子平均碰撞次数 分子平均碰撞次数 平均自由程 一定时 一定时 例 标况下 平均碰撞频率和平均自由程 解: 即在标准状况下,气体分子平均每秒碰撞上亿次。 解 例 试估计下列两种情况下空气分子的平均自由程 :(1)273 K、1.013 时 ; ( 2 ) 273 K 、1.333 时. (空气分子有效直径 : ) 真空的概念 理论公式表明 实际分子的平均自由程就是容器的线度l 与压强无关 微观上的真空 但当容器的线度l 时 例2 直径5厘米的容器 内部充满氮气 真空度10-3 Pa 求: 常温(293K)下平均自由程的理论计算值 解: 容器线度5厘米 非平衡态问题 5.9 气体的内迁移现象(输运现象) 一、内摩擦现象 二、热传导 三、扩散 宏观规律 微观迁移物理量 速率分布不均匀 温度分布不均匀 质量分布不均匀
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