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原子吸收光谱及其中药分析中的应用摘要：文献主要综述了原子吸收光谱法的原理、测定技术、特点及其 在中药分析中的应用。关键词：原子吸收光谱法；中药分析；应用研究1.原子吸收光谱分析概述 原子吸收光谱分析(Atomic Absorption Spectrometry, AAS)是基于蒸汽中的基态原子对特征电磁辐射的吸收来测定试样中该元素含量的方法。1.1 原子吸收光谱分析方法的历史发展 18世纪，武郎斯顿和福劳和费就观察到太阳光谱中的原子吸收谱线。1929年瑞典农学家 Lwndegardh 用空气-乙炔火焰，气动喷雾摄谱法进行火焰光度分析。1955年由澳大利亚物理学家 Walsh 和 荷兰科学家 Alkemade 发明了原子吸收光谱分析技术，并用于化学物质的定量分析。1976年以来，由于微电子技术的发展使原子吸收技术的应用不断进步，衍生出了石墨炉原子化技术、塞曼效应背景校正等先进技术，尤其在临床检验、环境保护、生物化学等方面应用广泛。1.2 原子吸收光谱分析的特点 原子吸收光谱法的特点在于测定的是特定谱线的吸收，在实验条件下，由于原子吸收线的数量大大少于原子发射线，所以谱线重叠几率小，光谱干扰少，因此原子吸收光谱法灵敏度比较高。此外，原子吸收法光谱法比原子发射光谱法具有更佳的信噪比，这是由于激发态原子的温度系数显著大于基态原子。2.原子吸收光谱分析基本原理2.1 原子吸收线和原子发射线 电子从基态跃迁到能量最低的激发态(称为第一激发态)时要吸收一定频率的光，这种谱线称为共振吸收线；当它再跃迁回基态时，则发射出同样频率的光(谱线)，这种谱线称为共振发射线(它们都简称共振线)。2.2 原子吸收线的形状 原子吸收光谱线线宽约为0.001nm ；原子发射光谱线线宽约为0.0005nm.因此，光谱测定的特征谱线会有区别：例如测定元素Al的吸收分析线波长为3093，发射分析线波长3961。 所得曲线为原子吸收线的谱线轮廓。原子吸收线轮廓以原子吸收谱线的中心频率v0（或中心波长）和半宽度 Δν表征。Iv代表透过光强，v为频率，K0称为峰值吸收系数或中心吸收系数。2.3 引起吸收线变宽的因素a、自然宽度，用ΔνN 表示；b、多普勒变宽，用ΔνD 表示；c、压力变宽（包括劳伦兹变宽和赫鲁玆克变宽），分别用ΔνL 和ΔνR表示。d、场致变宽等其它因素变宽。它们之间的关系式为：ΔVT=[ΔVD2（ΔVL+ΔVR+ΔVN)2]?2.4 积分吸收和峰值吸收 从理论上可以得出，积分吸收与原子蒸气中吸收辐射的原子数成正比。数学表达式为：∫Kvdv =πｅ2N0f/mc（e为电子电荷；m为电子质量；c为光速；N0为单位体积内基态原子数；f为振子强度，即能被入射辐射激发的每个原子的平均电子数，它正比于原子对特定波长辐射的吸收几率） 在吸收线轮廓内，吸收系数的值会随吸收光子的波长变化而变化，要表示原子蒸气吸收的全部能量，就必须在吸收线所在的波长区间进行积分运算，所得结果简称为积分吸收值。公式表明：积分吸收值与单位原子蒸汽中吸收辐射的基态原子数呈简单的线性关系，实际工作中要求测定的是待测元素的浓度，此浓度与吸收辐射的原子总数成正比关系, 所以，在一定的实验条件下（一定的原子化率和一定的火焰宽度），吸光度与试样中待测元素的浓度成正比，即A=K′C，此为原子吸收分光光度分析的理论基础。3.原子吸收分光光度计3.1 原子吸收光谱仪的结构：原子吸收光谱仪又称原子吸收分光光度计，由光源、原子化器、单色器和检测器四部分组成。分类：从分光器的构型又分为单光束型和双光束型两种。从原子化器的构型不同又分为火焰型和电热型两种。3.2 对光源的基本要求：发射的共振辐射的半宽度要明显小于吸收线的半宽度(锐线光源)；辐射的强度大；辐射光强稳定，背景小，使用寿命长等。空心阴极灯是符合上述要求的理想光源，应用最广： 空极阴极灯的发光强度与工作电流有关。使用灯电流过小，放电不稳定；灯电流过大，溅射作用增强，原子蒸气密度增大，谱线变宽，甚至引起自吸，导致测定灵敏度降低，灯寿命缩短。因此在实际工作中应选择合适的工作电流。3.3原子化器3.3.1 火焰原子化器火焰原子化法中，常用的是预混合型原子化器它是由雾化器、雾化室和燃烧器三部分组成。用火焰使试样原子化是目前广泛应用的一种方式。它是将液体试样经喷雾器形成雾粒，这些雾粒在雾化室中与气体（燃气与助燃气）均匀混合，除去大液滴后，再进入燃烧器形成火焰。此时，试液在火焰中产生原子蒸气。适用于测定易原子化的元素, 是原子吸收光谱法应用最为普遍的一种, 对大多数元素有较高的灵敏度和检测极限, 且重现性好, 易于操作[1]。3.3.2 火焰的基本特性a.燃烧速度 燃烧速度是指由着火点向可燃烧