N-羧甲基壳聚糖的制备及其对重金属离子吸附研究.pdf

离子交换与吸附，2010，26(6)：559～564 ION EXCHANGEAND ADS0Rf 10N 文章编号：1001．5493(2010)06—0559．06 N一羧甲基壳聚糖的制备及其对重金属离子吸附研究 宋庆平 王崇侠 高建纲 安徽工程大学生物与化学工程学院，芜湖 241000 摘要：采用氯乙酸和壳聚糖为原料制备了N．羧甲基壳聚糖，并研究了其对重金属离子 Pb2+、 Co2+、Ni2+、Cd 的吸附行为。采用了XRD、FT-IR、H．NMR对N．羧 甲基壳聚糖进行 了表征， 对 N．羧 甲基壳聚糖的4种金属离子配合物进行了FT-IR表征。结果表明，N．羧甲基壳聚糖对 Pb2+、Co2+、Ni2+、Cd2+的吸附能力优于壳聚糖，分子中羧基是主要的螯合基团。 关键词：壳聚糖；N一羧 甲基壳聚糖；吸附；重金属离子 中图分类号：0652．6 文献标志码：A 1前 言 壳聚糖是一种广泛存在于 自然界中可再生、无毒副作用、生物相容性和降解性 良好的 天然氨基多糖。由于壳聚糖含有活泼的羟基和氨基，可以和重金属离子发生螯合吸附而广 泛应用于废水中重金属离子的处理 J。近年来羧甲基壳聚糖作为一种水溶性壳聚糖的衍生 物，由于含有较强的螯合重金属离子的基团一羧基而备受关注2【】。羧 甲基壳聚糖根据羧基 取代的位置分为0一羧 甲基壳聚糖、N，O一羧 甲基壳聚糖和N一羧 甲基壳聚糖。国内外关于O． 羧甲基壳聚糖和 N，O．羧甲基壳聚糖吸附重金属离子方面的文献报道较多，但有关 N一羧甲 基壳聚糖在吸附重金属离子方面的研究报道较少。 N．羧甲基壳聚糖通常采用壳聚糖和乙醛酸生成席夫碱，然后用硼氢化钠还原制备6【】。 本文对合成N一羧 甲基壳聚糖的方法进行了改进，采用廉价的原料氯乙酸，控制反应介质在 中性条件下，选择性地在氨基上发生羧甲基化反应制备N．羧 甲基壳聚糖，应用于对重金属 离子的吸附研究。 2实验部分 2。l 试剂与仪器 壳聚糖，脱乙酰度为90％，青岛金湖 甲壳有限公司；NaOH，AR，上海光达化工试剂 收稿 日期：2009年 l2月6日 项目基金：安徽省教育厅 自然科学基金重点项目(2003kjOOSzd) 作者简介：宋庆平(1977一)，男，安徽省人，硕士生，讲师． Email．．adsqp@ahpu．edu．cn ·56o· IonExchangeandAdsorption 2010年 12月 厂；Pb(NO3)2，AR，上海山浦化学试剂公司；Co(CH3CO2)2．4H2O，AR，中国医药上海化 学试剂公司；Ni(CH3CO2)24·H20，AR，中国医药上海化学试剂公司；3CdSO4．8H2O，AR， 上海化学试剂采购供应站；氯乙酸，AR，国药集团化学试剂有限公司。 D8系列X射线衍射仪，中国丹东；BrukerAV．300spectrometer，红外光谱仪；Bruker EQUINOX55，核磁光谱仪。 2．2 N．羧甲基壳聚糖的合成 氯乙酸 4g加入到 30mL水中，取一定量的NaOH溶解在 20mL水中，0．5h内将碱液 全部加入到氯乙酸溶液中，调节混合溶液的pH等于7，然后将混合液及 lg壳聚糖加入到 三颈烧瓶中，磁力搅拌下恒温加热。反应过程中，每0．5h滴加少量 10％Na2CO3中和反应 生成的盐酸，控制反应介质的pH为 7。反应 2．55h后，过滤不溶反应物，用 3倍体积的 95％乙醇沉淀滤液，过滤出产物并用 90％乙醇洗涤 2次，最后用无水乙醇洗涤 1次，产品 干燥得到N一羧甲基壳聚糖 。 产品的取代度 (Ds)采用灰分法 7【1测定。方法如下：首先对产品进行精制提纯，将羧 甲基壳聚糖溶于蒸馏水中，加入3倍体积的95％乙醇，析出羧 甲基壳聚糖，过滤，90％乙 醇洗涤至滤液无C1一为止 (AgNO3溶液检验)，再用无水乙醇洗涤 1次，抽滤至干，80℃真 空干燥 2h，放入密封袋中备用。然后精确称取0．2g样品转入镍坩埚中，置于马弗炉升温 到400℃保温 5min，再升温到700~C保温 5min，冷却至室温，灰分移入锥形瓶中，加入 50mL 蒸馏水冲洗镍坩埚并加入到锥形瓶中。用移液管加入0．1mol／L的H2SO4标准溶液