华东理工大学有机化学——羧酸.ppt

11.2 羧酸的物理性质 一 羧酸的酸性 成 盐 羧酸具有明显的酸性，甚至能与NaHCO3等成盐： A 脂肪酸 ① α-H被－R取代得越多，羧酸的酸性越弱。 ② 若α-H被吸电子基（如－Cl）取代后，羧酸的酸性增强。 ③ 吸电子基距－COOH越远，对RCOOH的酸性影响越小 B. 芳香酸 （综合考虑诱导和共轭效应） ①酸性：C6H5COOH＞CH3COOH ②芳环上有吸电子基时，ArCOOH酸性增加。例如： 小 结 +I效应使RCOOH酸性减弱，-I使其增强。 ? -I效应强弱次序： NO2＞CN＞COOH＞F＞Cl＞Br＞COOR＞OR＞OH＞C6H5＞H? +I效应强弱次序： O－＞COO－＞(CH3)3C＞CH3CH2＞CH3＞H (三) 脱羧反应 羧酸(盐）在一定条件下分解放出二氧化碳，称为脱羧或脱羧反应。 一元羧酸加热下难以脱羧! 但α-C上有强吸电子基，或β-C为羰基等不饱和键时，脱羧容易发生。 芳香酸比脂肪酸脱羧容易，尤其芳环上有强吸电子基的芳酸： (四) 羧基被还原 酯的生成和酯化反应机理* 从反应式看，酯化反应中化学键断裂生成H2O的方式可以有两种： 所以，在大多数情况下，反应按酰氧键断裂的方式进行。 4）反应速度 11.4 羧酸的制法 (1) 氧化法 (2) 腈水解 及 羧酸衍生物的水解 (3) Gr