第四章预备处理.pptVIP

第　四　章　　預備處理 * 前 言 ■礦石，在供為提煉之前，往往須要經過乾燥、鍛燒或焙燒以及燒結等 預備處理，改變礦石的物理條件或化學性質，去除一些冶煉妨害因素 或提高冶煉效率。 ■如氧化礦還原要比硫化礦簡單，硫酸鹽則為最易侵漬之礦石，所以常常 將硫化礦焙燒成為氧礦再進行還原冶煉，或把它焙燒為硫酸鹽再進行溼 法冶煉。 ■選礦過程中都將礦石粉碎為細粒礦用水為分選介質而帶有水分，因此乾 燥與燒結成塊就成為冶煉必要的預備處理。 乾燥目的 ■礦砂或冶金原料含水量過多影響下一步驟工程進行者。 ■去除水份需要多量之熱能，引起嚴重之熱損失並降低爐的效率時。 ■高溫熔化物與水份反應有發生爆炸之虞時。 ■除去造粒礦的水份增加其強度與硬度時。 鍛燒（Calcination） 使用熱能去除礦砂中之結晶水或碳酸鹽礦物中之CO2等，對冶煉妨害之 成份的操作稱為鍛燒。 ■對結晶水的分解約須加熱至300℃ ■碳酸鹽礦物的分解則約600~800℃ ■硫酸鹽則800~1000℃ 設在真空容器中把CaCO3加熱，溫度上昇至某溫度開始熱分解生成CO2， 此溫度之CO2壓力稱為CaCO3之解離壓或分解壓(Dissociation pressure)。 解離壓達到一氣壓時，反應全部向右進行，即全部分解。 解離壓 ㏒P = -A/T+B -----------(4-1) P為解離壓、T為絕對溫度、A,B為常數 以CaCO2之解離為例 ㏒Pco2(atm) = -8872/T+7.670 ------(4-2) Pco2=1氣壓(㏒Pco2=0)計算，則T=1157°K(=884℃) 換句話說在884℃時CaCO2全部分解。 焙燒(Roasting) 把礦石加熱在熔融溫度以下，使它與空氣、碳、氯、水蒸氣或其他化學 原料等產生反應，讓礦石中所含之金屬化合物變為易冶煉之化合物或除 去冶煉上有害之不純物，如S、AS、Sb、Se及Fe等，亦即使礦石產生 化學變化之操作稱為焙燒。 ■氧化焙燒(Oxidizing Roasting) ■硫酸化焙燒(Sulphatizing Roasting) ■還原焙燒(Reducing Roasting) ■氯化焙燒(Chloridizing Roasting) ■氟化焙燒(Fluorination Roasting) ■鹼化焙燒(Soda Roasting) 對硫化礦或砷化礦等在空氣存在下焙燒成金屬氧化物或含氧金屬化合物。 2ZnS+3O2 = 2ZnO+2SO2 2PbS+3O2 = 2PbO+2SO2 2FeAsS+5O2 = Fe2O3+As2O3+2SO2 2Sb2S3+PO2 = 2Sb2O3+6SO2 硫化礦之焙燒為一複雜反應，基本上可用4-3式代表之。 2MeS+3O2 = 2MeO+2SO2 ------(4-3) Me為二價金屬如鋅，若此反應完全向右進行時稱為完全焙燒(Dead Roasting)， 4-3式為放熱反應。以ZnS為例：一克分子量(97.4g)有111200Cal之放熱量， 所以一點火之後，便可不再加熱，硫自身的氧化熱反應即繼續向又進行， 謂之自燃(Self Combustion)。 氧化焙燒(Oxidizing Roasting) 硫酸化焙燒(Sulphatizing Roasting) Cu、Zn等之硫酸鹽CuSO4，ZnSO4易溶於水，將礦石中之目的金屬 焙燒為硫酸鹽類，溶於水或稀酸溶液中，因此則此等金屬可用濕式冶煉 法予以回收。Cu、Zn、Ag、Ni等硫化礦石中之硫磺氧化為SO3， 2SO2+O2=SO3 再與金屬氧化物反應，對硫化礦進行如此之焙燒稱之為硫酸化焙燒。 MeO+SO3=MeSO4 分解反應視付與之反應條件如何，反應可以向左或向右進行，是種 可逆反應，而且SO3之生成反應緩慢，為達到增高反應速度、提高 溫度則反應向左進行，SO3即行分解。所以以硫酸化焙燒為目的時， 必須要付與硫酸鹽生成之適當條件。 在(II)領域只想讓Fe成為氧化物， 而Cu、Zn為硫酸鹽時，最適當 之溫度為950°K左右(圖中斜線部 份)，如此可選擇適當之溫度只對 目的成份硫酸鹽化，稱為選擇硫 酸化焙燒，所以硫酸化焙燒應限 制SO3逸出爐外或被空氣稀釋或 將溫度昇高，都會使硫酸鹽分解 重新生成氧化物。 還原焙燒(Reducing Roasting) 把氧化礦石或冶煉中間產物用煤炭、焦炭或H2、CO、CH4等還原劑， 使它成為低級氧化物或金屬之焙燒，稱為還原焙燒。 ■3Fe2O3+CO=2Fe3O4+CO2 ■3Fe2O3+H2=2Fe3O4+H2O ■12Fe2O3+CH4=8Fe3O4+2H2O+CO2 ■AS2O5+2CO=A