天津大学无机化学课件第八章配位化合物2.pptVIP

无机化学 多核配合物 羰合物 羰合物(羰基化合物) 　以CO为配体的配合物 M→C的反馈π键——CO分子提供空的π*(2p)反键轨道，金属原子提供d轨道上的孤电子对 M←C间的σ键——C原子提供孤电子对 　　　　 中心金属原子提供空杂化轨道 符合有效原子序数规则(简称EAN) 过渡金属形成体与一定数目配体结合,以使其周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数(即有效原子序数) 如　Cr(CO)6] 6个CO提供12个电子, Cr原子序数为24，核外电子数为24， Cr周围共有电子(24+12)个=36个。 相当于同周期Kr(氪)的电子数(36)， 因此， [Cr(CO)6]可稳定存在。 符合有效原子序数规则(简称EAN) 如 ［Mn(CO)6]+ 6个CO提供12个电子， Mn原子序数为25，核外电子数为25， Mn周围共有电子(25+12-1)个=36个， 相当于同周期Kr(氪)的电子数(36)， 因此， [Mn(CO)6]+可稳定存在。 过渡金属形成体与一定数目配体结合,以使其周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数(即有效原子序数) 簇合物 原子簇状化合物(簇合物) 两个或两个以上金属原子以金属-金属键(M-M键) 直接结合而形成的化合物 如 [Re2Cl8]2- 有24个电子成键，其中： 16个形成Re-Cl键 　　　　　　　　 　 8个形成Re-Re键 即填充在一个σ轨道 两个π轨道 一个δ轨道 相当于一个四重键 原子簇化合物(簇合物) Rh2Fe(CO)12 原子簇化合物(簇合物) Rh13 同多酸、杂多酸型配合物 同多酸、杂多酸型配合物 同多酸型配合物——由多核配离子形成 的同多酸及其盐 如 K2Cr2O7，其中Cr2O7 为多核离子 2- 同多酸、杂多酸型配合物 杂多酸型配合物——由不同酸根组成的 　　　　　　　　　配酸 如 磷钼酸铵(NH4)3PO4·12MoO3·6H2O 实际上应写成(NH4)3[P(Mo3O10)4]·6H2O 其中　　P(V)是形成体 　　　　四个Mo3O10 是配体 2- 大环配合物 大环配合物 骨架上带有O、N、S、P、As等多个配位原子的多齿配体所形成的配合物 如　Na＋与苯并-15-冠-5形成的配合物 O O O O O 苯并-15-冠-5 夹心配合物 在茂环内，每个C 原子各有一个垂直于茂环平面的 2p 轨道，５个 2p轨道与未成键的p 电子形成Π 键，通过所有这些π电子与Fe2+形成夹心配合物 ６５ 如 二茂铁——(C5H5)2Fe 第四节结束 结束 第八章 配位化合物 无机化学多媒体电子教案 第四节 第八章 配位化合物 无机化学多媒体电子教案 配合物的应用 第五节 * 体 第八章 配位化合物 第三节 配合物在水溶液的稳定性 无机化学多媒体电子教案 配合物的外界和内界完全解离 配离子部分解离 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]SO4在水溶液中 8-3-1 配位平衡及其平衡常数 [Cu(NH3)4]SO4 → [Cu(NH3)4]2+ + SO4 2- 8-3-1 配位平衡及其平衡常数 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 解离 生成 {c(Cu2+)/c }{c(NH3)/c }4 Kd = K不稳= {c[Cu(NH3)4]2+/c } {c[Cu(NH3)4]2+/c } Kf = K稳= {c(Cu2+)/c }{c(NH3)/c