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基于液态金属热电发生器 性能评估 李海燕①, 周远①, 刘静①②* ① 中国科学院理化技术研究所低温工程重点实验室@ 收稿日期: 2013-12-10; 接受日期: 2013-12-17 国家重点基础研究发展计划(“973”计划)(批准号: 2010CB227303)资助项目 摘要 液态金属印刷电子学作为正在兴起的电子直写技术, 在各类柔性电子电路、光电传感器乃至能量捕获器的快速制造上已显示出较大的发展潜力. 提出式热电发生器概念热电堆?W的功率, 可成功驱动LED灯. 在此基础上, 进一步地将镓膜层的厚度从10 ?m提升至800 ?m, 由此将负载电压和功率增至1.70 V和742.9 ?W, 幅度分别达到6.92%和955%. 以上一系列基础和应用实验证明了液态金属直写式热电发生器用于热量捕获的实用价值. 关键词 热电发生器 热量捕获 印刷电子学 液态金属 直写技术 1 引言 近年来, 随着化石燃料大量消耗和枯竭, 开发利用清洁能源以避免生态环境进一步恶化大势所趋. 热电材料和器件的开发利用, 通过无污染的热电转换效应来自地热、太阳光、汽车尾气、工业废热等热能生产生活用电, 逐渐被人们寄予厚望~4]. 与其他热机相比热电发生器体积小得多尽管转化效率低, 不失为一种有前景的能源技术. 根据可直接转换成电能的潜在热量多少, 热电发生器的应用分为微观和宏观两类. 包括驱动自适应微系统(如微芯片[5]无线传感器网络[6,7])和可穿戴或可植入电子设备(如助听器、腕表[8,9]起搏器[1]); 宏观余热应用包括家用[11]、汽车[12]、工业及固体废弃物[4]. 传统的热电装置一般是由热沉板、吸热板和热电堆组成的“三明治”结构. 受硬板所限, 用于平面热源. 为了与任意结构热源到良好的热接触, 开发可表面的热电模块成为必然趋势. 柔性热电发生器应运而生[13,14]. 外, 通过薄膜沉积技术, 人们探索纳米以提高热电薄膜效率. 目前形式各异且各具特的薄膜制备方法为热电科学的发展. 常用的热电薄膜沉积往往复杂、耗时长、成本高. 与之相比, 直写技术产量高、耗材少且对基底材料要求低[15,16]看具有明显的优势. 的热电材料相比, 室温液态金属具有电导率高、材料兼容性好、室温下呈液态, 可直接印刷在各种柔性基底上制成任意形状和厚度等特点, 大大制作及成本, 令其成为热能捕获领域中一种有应用前景的材料. 本探索了采用直写方法制作液态金属热电发生器的可行性, 对不同配对金属构成的热电偶的热电性能进行了测试, 并制作了由20热电偶串联成的液态金属热电发生器原型机, 证明了液态金属热电发生器的实用价值. 热电材料又温差电材料, 是一种利用固体内部载流子的运动实现热能和电能直接相互转换的功能材料[17], 其性能可用热电优值来评估[18]: , (1) 其中为热电优值; 为; ?为电阻率; ?为热导率. 由于不同环境温度下材料的Z值不同, 人们习惯上常用热电系数与温度之积——无量纲热电优值的大小来描述在一定温度T时热电材料性能的好坏[19], 即 , (2) 其中T是绝对温度. (2)中亦可换成( ), 用以表示一定温度范围内热电材料性能的好坏, 分别为热端、冷端温度. 从式可发现, 热电材料的越高, 电阻率越低, 热导率越低, 值越高. 提高热电材料的优值系数的途径主要是通过提高载流子浓度和载流子迁移率, 以提高热电半导体材料的电导率. 但实验证明, 对于许多热电材料, 电导率提高到一定值后, 却随着电导率的进一步提高而大幅下降[20]. 另外, 电导率的增加还会引起热导率的提高, 从而引起材料两端温差下降乃至降低热电转换效率. 目前业界研究热点集中在通过降低声子热导率来减小材料的热导率. 其中主要是利用分子束外延、CVD、激光熔融、高压粒子注入、粒子电化学沉积等工艺, 制备薄膜和低维量子结构, 通过提高其声子散射, 从而有效降低热导率. 常用热电材料的ZT值一般为1, 而近来报道的新热电材料的ZT值逐渐提高, 已2.5[21~23]. 对于热电薄膜发电机, 热电优值Z的简化版更常用, 称为功率因子(W/K2 m), [24] (3) 根据上述分析, 本文试验研究了所提出的新型可印刷式热电器件的一系列物理特性. 3 直写式液固.1 实验材料 根据文献[25]的研究结论, 康铜与液态镓构成的热电偶具有相对较大的热电势率(47.64 ?V/K), 故选择液态镓与固态康铜丝构成的热电偶作为研究对象. 考虑到要输出尽可能高的电功率, 热电偶的总电阻应尽量低. 根据电阻公式, 在电阻率??一定的前提下, 热电材料的长度应尽量小, 截面积则应尽量大. 故而从上海拓群工业陶瓷厂专门购置了直径1.5

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