直接酯化法合成聚2,5-呋喃二甲酸乙二酯.pdfVIP

V01．29 第29卷第7期 应用化学 ks．7 CHlNESE 2012年7月 JOURNALOFAPPUEDCHEMISrRY JIIlv2012 直接酯化法合成聚2，5·呋喃二甲酸乙二酯 刘 茜。 姜 敏6 周光远6 张 强5 叶 冲8 敖玉辉” (。长春工业大学化学与生命科学学院长春130022； 6中国科学院长春应用化学研究所，中国科学院生态环境高分子材料重点实验室长春130022) 摘要以2，5一呋喃二甲酸(FDcA)和乙二醇(EG)为原料，草酸亚锡为催化剂，采用直接酯化法制备了聚 2．5一呋喃二甲酸乙二酯(PEF)。考察了酯化反应、酯化产物、缩聚反应及缩聚产物的影响因素，结果表明，草酸 亚锡在该体系中既可催化酯化反应又可催化缩聚反应，当n(FDcA)：n(Ec)=l：1．6、草酸哑锡摩尔分数为 0．1％、酯化温度为2lo℃、缩聚温度为240℃、缩聚反应时间为480lnin、磷酸三甲酯摩尔分数为O．03％时，酯 化程度最高(酯化产物的酸值在94％以上)，缩聚产物相对分子量最高(比浓粘度达到1．29dI／g)，端羧基含 量最低(34．3m№)；采用兀1R和1HNMR对目标产物的结构进行了表征。 关键词聚呋喃二甲酸乙二酯，呋喃二甲酸，直接酯化法，基于可再生资源 JD6 中图分类号：0633．1 文献标识码：A 文章编号：1000J0518(2012)07JD751 DOI：10．3724／SP．J．1095．2012．00348 近年来，基于可再生资源的呋喃芳香性聚合物材料(如含呋喃环的聚酰亚胺、聚氨酯和聚酯等)越 来越受关注¨引。2，5．呋喃二甲酸来源丰富，可由果糖和半乳糖得到，其结构与对苯二甲酸相类似，均具 有环状共轭体系，均含有2个羧基。由2．5一呋喃二甲酸出发合成聚2，5-呋哺二甲酸酯的研究始于上世 二甲酯，再与二醇反应制备得到聚酯。G锄dini等¨1报道了以2，5-呋喃二甲酰氯和百倍的乙二醇为原 料，在75℃反应6h，通过酯交换法制备得到2，5一呋喃二甲酸乙二酯，中和生成的盐酸之后真空缩聚得 l：2．O)，草酸亚锡为催化剂，采用直接酯化法制备2，5·呋喃二甲酸乙二酯，再真空缩聚得到聚2，5．呋喃 二甲酸乙二酯，合成路线如Schemel所示。考察了原料配比、催化剂用量、酯化温度、缩聚温度和时间 及稳定剂用量等对酯化反应、酯化产物缩聚反应及缩聚产物的影响，并对其结构进行了表征。 一≮矿c掣一印H 触2cH：。十仓k七Ⅵ。 …叶l仑k扣旷一唧H 1实验部分 1．1试剂和仪器 2，5一呋喃二甲酸(上海迅特化工科技有限公司)，纯度99％；乙二醇(国药集团化学试剂有限公 201l_0Bm8收稿，2011J09．30惨回 通讯联系人：敖玉辉，教授；FⅡ：043l-8595624l；E—Illail：丑oyIlhui@rnlil．ccllt．孔．∞；研究方向：聚合物材料改性 万方数据 752 应用化学 第29卷 三甲酯(北京化工厂)均为分析纯试剂；Na0H一乙醇标准溶液(天津大茂化学试剂厂)。 Bruker Equnox55型红外光谱仪(FnR，德国BRuKER公司)，KBr压片；V“aIlMercuryPlus核磁共 振(1HNMR)仪(瑞士BRuKER公司)，以cF3C00D(NORELL)为溶剂。 1．2聚2。5-呋喃二甲酸乙二酯(PEFl的制备 酯化反应：在三口瓶中加入一定摩尔比的FDCA和EG，再按照相对于FDCA不同摩尔分数加入催 化剂和稳定剂，缓慢升温，并不断搅拌，常压下通入N：气作保护气体，酯化温度控制在180～220℃，当 接收器