定量分析的误差和数据处理.pdfVIP

第十三章 定量分析的误差和数据处理 课件提供：张坤 第13章 定量分析的误差和数据处理 13.1 误差的种类和来源 13.2 数据的准确度和精确度 13.3 提高分析结果准确度的方法 13.4 分析结果的处理—可疑值的取舍 13.5 有效数字及其运算规则 第一节 误差的种类和来源 基本概念 1、真值 (T) ：某一物理量本身具有的客观存在的真 实数值。一般说来，真值是未知的，在特定情况 下认为是已知的： ① 理论真值（如化合物的理论组成） ② 计量学约定真值（如国际计量大会确定的长度、质 量、物质的量单位等等） ③ 相对真值（如高一级精度的测量值相对于低一级精 度的测量值——标准样品的标准值） 2 、测定值 (X) ：对某一物理量依据一定的原理和 方法测量得来的数值。 3、准确度：是指测定值(X )与真值(T)之间的符合 程度。 4、误差：是衡量测定结果准确度高低的尺度。误差 越小，测量值的准确度越好；误差越大，测量值 的准确度越差。 系统误差 误差 偶然误差 系统误差（可测误差）： ① 定义：由于分析过程中某些确定的、经常的因素 所造成的误差，使测定结果系统偏高或偏低，并 会重复出现，大小可测。 ② 特点：单相性、重现性、可测性 ③ 系统误差的来源： 方法误差；仪器和试剂误差；操作误差；主观误差 ④检验并消除系统误差的方法： 标准样品对照 对照试验： 标准方法对照 回收试验 空白试验：由试剂和器皿带进杂质所造成的系 统误差，一般可作空白试验来扣除。 校准仪器 思考：下列系统误差的校正方法 主观系统误差 对照实验 仪器系统误差 空白实验 试剂系统误差 对照实验（外检） 偶然误差（随机误差） ① 定义：由于测定过程中某些随机的、偶然的因 素而引起的误差，使分析结果在一定范围内波 动，且无法避免。 ② 特点：不固定、不可测、不可预见 ③ 偶然误差的正态分布： 1、小误差出现的概率 数 次 的 现 出 差 误 大，大误差出现的概 率小；特别大的误差 出现的概率极小。 2、正误差出现的概率 与负误差出现的概率 相等。 — 0 + 误差 结论：增加平行测量次数可减小偶然误差。 系统误差与随机误差的比较 项目 系统误差 偶然误差 产生原因 固定的因素 不定的因素 方法误差、仪器与试剂 分类 误差、主观误差