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第十三章 定量分析的误差和数据处理
课件提供:张坤
第13章 定量分析的误差和数据处理
13.1 误差的种类和来源
13.2 数据的准确度和精确度
13.3 提高分析结果准确度的方法
13.4 分析结果的处理—可疑值的取舍
13.5 有效数字及其运算规则
第一节 误差的种类和来源
基本概念
1、真值 (T) :某一物理量本身具有的客观存在的真
实数值。一般说来,真值是未知的,在特定情况
下认为是已知的:
① 理论真值(如化合物的理论组成)
② 计量学约定真值(如国际计量大会确定的长度、质
量、物质的量单位等等)
③ 相对真值(如高一级精度的测量值相对于低一级精
度的测量值——标准样品的标准值)
2 、测定值 (X) :对某一物理量依据一定的原理和
方法测量得来的数值。
3、准确度:是指测定值(X )与真值(T)之间的符合
程度。
4、误差:是衡量测定结果准确度高低的尺度。误差
越小,测量值的准确度越好;误差越大,测量值
的准确度越差。
系统误差
误差
偶然误差
系统误差(可测误差):
① 定义:由于分析过程中某些确定的、经常的因素
所造成的误差,使测定结果系统偏高或偏低,并
会重复出现,大小可测。
② 特点:单相性、重现性、可测性
③ 系统误差的来源:
方法误差;仪器和试剂误差;操作误差;主观误差
④检验并消除系统误差的方法:
标准样品对照
对照试验: 标准方法对照
回收试验
空白试验:由试剂和器皿带进杂质所造成的系
统误差,一般可作空白试验来扣除。
校准仪器
思考:下列系统误差的校正方法
主观系统误差 对照实验
仪器系统误差 空白实验
试剂系统误差 对照实验(外检)
偶然误差(随机误差)
① 定义:由于测定过程中某些随机的、偶然的因
素而引起的误差,使分析结果在一定范围内波
动,且无法避免。
② 特点:不固定、不可测、不可预见
③ 偶然误差的正态分布:
1、小误差出现的概率
数 次 的 现 出 差 误 大,大误差出现的概
率小;特别大的误差
出现的概率极小。
2、正误差出现的概率
与负误差出现的概率
相等。
— 0 + 误差
结论:增加平行测量次数可减小偶然误差。
系统误差与随机误差的比较
项目 系统误差 偶然误差
产生原因 固定的因素 不定的因素
方法误差、仪器与试剂
分类
误差、主观误差
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