定量分析的误差和数据处理.pdfVIP

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第十三章 定量分析的误差和数据处理 课件提供:张坤 第13章 定量分析的误差和数据处理 13.1 误差的种类和来源 13.2 数据的准确度和精确度 13.3 提高分析结果准确度的方法 13.4 分析结果的处理—可疑值的取舍 13.5 有效数字及其运算规则 第一节 误差的种类和来源 基本概念 1、真值 (T) :某一物理量本身具有的客观存在的真 实数值。一般说来,真值是未知的,在特定情况 下认为是已知的: ① 理论真值(如化合物的理论组成) ② 计量学约定真值(如国际计量大会确定的长度、质 量、物质的量单位等等) ③ 相对真值(如高一级精度的测量值相对于低一级精 度的测量值——标准样品的标准值) 2 、测定值 (X) :对某一物理量依据一定的原理和 方法测量得来的数值。 3、准确度:是指测定值(X )与真值(T)之间的符合 程度。 4、误差:是衡量测定结果准确度高低的尺度。误差 越小,测量值的准确度越好;误差越大,测量值 的准确度越差。 系统误差 误差 偶然误差 系统误差(可测误差): ① 定义:由于分析过程中某些确定的、经常的因素 所造成的误差,使测定结果系统偏高或偏低,并 会重复出现,大小可测。 ② 特点:单相性、重现性、可测性 ③ 系统误差的来源: 方法误差;仪器和试剂误差;操作误差;主观误差 ④检验并消除系统误差的方法: 标准样品对照 对照试验: 标准方法对照 回收试验 空白试验:由试剂和器皿带进杂质所造成的系 统误差,一般可作空白试验来扣除。 校准仪器 思考:下列系统误差的校正方法 主观系统误差 对照实验 仪器系统误差 空白实验 试剂系统误差 对照实验(外检) 偶然误差(随机误差) ① 定义:由于测定过程中某些随机的、偶然的因 素而引起的误差,使分析结果在一定范围内波 动,且无法避免。 ② 特点:不固定、不可测、不可预见 ③ 偶然误差的正态分布: 1、小误差出现的概率 数 次 的 现 出 差 误 大,大误差出现的概 率小;特别大的误差 出现的概率极小。 2、正误差出现的概率 与负误差出现的概率 相等。 — 0 + 误差 结论:增加平行测量次数可减小偶然误差。 系统误差与随机误差的比较 项目 系统误差 偶然误差 产生原因 固定的因素 不定的因素 方法误差、仪器与试剂 分类 误差、主观误差

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