对应异构.pptVIP

快速判断Fischer投影式构型的方法： 1°当最小基团位于横线时，若其余三个基团由大→中→小为顺时针方向，则此投影式的构型为S，反之为R。 2°当最小基团位于竖线时，若其余三个基团由大→中→小为顺时针方向，则此投影式的构型为R，反之为S。 含两个以上C*化合物的构型或投影式，也用同样方法对每一个C*进行R、S标记，然后注明各标记的是哪一个手性碳原子。 基团次序 C2* Cl CHBrCH3 CH3 H (2S, 3R)-2-氯-3-溴丁烷 基团次序 C3* Br CHClCH3 CH3 H 4.5、 含两个手性碳原子化合物的对映异构 1. 含两个不同手性碳原子的化合物 这类化合物中两个手性碳原子所连的四个基团不完全相同。 2,3-二溴戊烷 2-羟基-3-氯丁二酸 (氯代苹果酸) 3-苯基-2-丁醇 1). 对映异构体的数目 (1) (2) 对映体 (3) (4) 对映体 氯代苹果酸 m.p 173 oC 173 oC 167 oC 167 oC [α]D -7.1o +7.1o -9.3o +9.3o 20 外消旋体 m.p 145 oC 外消旋体 m.p 157 oC 非对映体 含n个不同手性碳原子的化合物，对映体的数目有2 n个 + 2). 非对映体 不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。 分子中有两个以上手性中心时，就有非对映异构现象。 非对映异构体的特征： 1° 物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）。 2° 比旋光度不同。 3° 旋光方向可能相同也可能不同。 4° 化学性质相似，但反应速度有差异。 2. 含两个相同手性碳原子的化合物 酒石酸、2，3-二氯丁烷等分子中含有两个相同的手性碳原子。 含两个相同手性碳原子的化合物只有三个立体异构体，少于2 n个。 (+) 酒石酸 外消旋体 (1) (2) 对映体 (3) (4) 同一物质 [α]D +12o -12o 0o 0o 20 meso- 酒石酸 内消旋体(分子中有对称面) 酒石酸 内消旋体与外消旋体的异同 相同点：都不旋光 不同点：内消旋体是一种纯物质，外消旋体是两个对映体的等量混合物，可拆分开来。 从内消旋酒石酸可以看出，含多个手性碳原子的化合物，分子不一定是手性的。故不能说含手性碳原子的分子一定有手性。 4.6、不含手性碳原子化合物的对映异构 1. 丙二烯型化合物 如果丙二烯两端碳原子上各连两个不同基团时，由于所连四个基团两两各在相互垂直的平面上，分子就没有对称面和对称中心，因而有手性。 2. 单键旋转受阻碍的联苯型化合物 * * 同分异构体 构造异构体 立体异构体 碳架异构体 官能团位置异构体 官能团异构体 互变异构体 顺反异构体 旋光异构体 交叉式异构体 重叠式异构体 构型异构体 构象异构体 第四章 对映异构 物质的旋光性 对映异构现象与分子结构的关系 含一个手性碳原子化合物的对映异构 含两个手性碳原子化合物的对映异构 构型的标记——R、S命名规则 4.1、 物质的旋光性 1．平面偏振光 光波是一种电磁波，它的振动方向与前进方向垂直。 光的传播 (1) 光的前进方向与振动方向 (2) 普通光的振动平面 光源 光束前进方向 这种只在一个平面上振动的光称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。 普通光 Nicol棱晶 平面偏振光 A A’ 晶轴 A A’ B B’ C’ C D D’ 2．物质的旋光性 能使平面偏振光振动平面旋转的性质称为物质的旋光性 具有旋光性的物质称为旋光性物质（光活性物质）。 A A’ A A’ A A’ A A’ 旋光性物质 不旋光物质 乙醇 乳酸 3、旋光仪与比旋光度 1) 旋光仪 测定化合物的旋光度是用旋光仪。 乳酸 α 盛液管 检偏镜 目镜 起偏镜 旋光度(α)为使偏振光振动平面旋转的角度。 能使偏振光振动平面向右旋转的物质称右旋体， 用(+) 表示； 能使偏振光振动平面向左旋转的物质称左旋体， 用(-) 表示。 2). 比旋光度 为了比较各种不同旋光性物质的旋光度的大小，一般用比旋光度来表示。 通常规定在20oC，波长为589 nm(钠光谱的D线)，偏振光通过长1 dm，装有浓度为1.0 g/ml溶液