医用有机化学第章醚和环氧化合物.pptVIP

醚分子中的氧原子采取不等性sp3杂化，醚键键角接近于109.5°： 1、醚的结构和命名 2、醚和环氧化合物的化学性质： “佯”盐的生成 酸催化碳氧键断裂(似SN1)，碱催化碳氧键断裂(似SN2) ， 环氧乙烷与格氏试剂的反应(制多两个碳的醇)， 过氧化物的生成。 * 讲授提要 一、醚的结构、分类与命名 二、醚的物理性质 三、醚的化学性质 四、环醚 五、大环多元醚和超分子化合物 第7章 醚和环氧化合物 一、醚的分类、命名与结构 含有C—O—C键（叫做醚键）的化合物叫做醚。 单纯醚：氧原子连结的两个烃基相同 混合醚：氧原子连结的两个烃基不相同 环 醚：含有醚键的环状化合物叫环醚 呋 喃 四氢呋喃 （THF) 1，4-二氧六环 （一）分类 （二）命 名 1、普通命名法： 相应的烃基+醚字，当氧原子连结的烃基不同时，习惯上是：先小后大、先芳后脂。 （二）甲醚 （二）乙醚 二 苯 醚 Dimethyl ether 甲乙醚 甲基叔丁基醚 苯乙醚 （MTBE） 甲基烯丙基醚 苯基烯丙基醚 2、系统命名法：烷氧基+母体 2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇 间乙氧基苯酚 2-methyl-4-methoxy-2-butanol （二）命 名 3、多元醚的命名： 多元醚是根据相应的多元醇来命名. 乙二醇单乙醚 乙二醇二甲醚 二乙二醇二甲醚 石油醚不是含氧化合物醚，而是烷烃的混合物 主要是戊烷和己烷的混合物。有30号、60号 两种，沸程分别为30-60℃，60-90℃。 （二）命 名 （三）醚的结构 二、醚的物理性质(自学) 1、大多数醚为无色、易挥发、易燃烧的液体。如在实验室里常用的溶剂乙醚 bp:34.50C，极易燃使用时请注意安全。 2、醚分子间不能以氢键相互缔合，沸点与相应的 烷烃接近，比相应的醇、酚低的多。 3、醚分子中含有电负性较强的氧，可以与水形成 分子间的氢键，因此在水中有一定的溶解度。乙醚 在水中的溶解度与正丁醇相近~8g/100mL。 四氢呋喃和1，4-二氧六环因氧原子裸露在外面， 可以和水形成较强氢键，因而能与水无限混溶。 三、醚的化学性质 醚的化学性质比较稳定，通常条件下与碱、稀酸、氧化剂、还原剂不发生反应，但在一定条件下也可进行一些反应： （一） 盐的生成 醚中氧原子上的孤对电子可看作是路易斯碱，它可以接受质子生成的物质叫 盐。 盐 由于醚是较弱的路易斯碱，所以只有与浓的强酸才能生成 盐。该反应可用来分离、提纯醚或用以鉴别醚。醚也可与路易斯酸形成络合物： 气态 溶液 bp:-1010C 如：格氏试剂在金属镁的表面生成，与醚形成络合物后脱离金属镁的表面进入溶液，使得格氏试剂的制备得以进行。 （一） 盐的生成 （二）醚键断裂的反应 醚与浓的HCl、HBr、HI作用，醚键可发生断裂。 HX的反应活性：HI HBr HCl 醚键断裂顺序： 3°烷基＞2°烷基＞1°烷基＞芳基 1、 若两个是1°烷基则发生SN2，小烃基生成碘代烷， 大烃基生成醇。若氢碘酸过量则均生成碘代烷。 2、 若是3°烷基和2° 烷基则发生SN1，3°烷基生成碘代烷，1°烷基则生成醇。 3、 若是烷芳混合醚，则总是生成酚和碘代烷。 （二）醚键断裂的反应 脱水方式 过氧化物受热或震动会引起剧烈爆炸。因此在蒸馏醚之前，一定要检查是否含有过氧化物。 （三）醚在空气中的自动氧化 四、环醚 脂环烃的环上碳原子被一个或几个氧原子取代而得的化合物。 1,2-环氧丙烷 1,2-epoxypropane 2,3-环氧丁烷 2,3-epoxybutane 环氧乙烷 epoxyethane 1、命名 2、环氧化合物的结构 最典型的环氧化合物为环氧乙烷，其分子中存在着较大的角张力，不稳定，性质活泼。 四、环醚 3、环氧乙烷的开环 四、环醚 如何由乙醇制备正丁醇？ 关键之处：Grignard试剂与环氧乙烷的加成 四、环醚 对于不对称的取代环氧乙烷，其开环方向与反应的酸碱条件密切相关。 （1）碱性条件下开环反应：是按SN2机制进行的。亲核试剂主要进攻含取代基较少（空间位阻小）的碳原子。 4、取代环氧乙烷开环反应 四、环醚 （2）酸性条件下开环反应：亲核试剂主要进攻 取代基较多的环碳原子。 部分碳正离子性质，亲核试剂背后进攻。 4、取代环氧乙烷开环反应 含有多个氧亚乙基（ ）重复结构单元组成的大环多