第03章_相结构与相图热力学最新.pptVIP

二元共晶相图 两组元在液态下无限互溶，固态下有限溶解，一组元溶入另一组元中时都使凝固温度下降，并发生共晶转变。如Pb—Sn、Ag—Cu等形成二元合金对应的相图就是二元匀晶相图。 相图的构成：tAE和tBE为两液相线，与其对应的tAC和tBD为两固相线；CG和DH固溶体α、β的溶解度随温度变化线；CED为水平共晶线。将相图分成三个单相区 L、α、β；三个双相区L＋α、L＋β、α＋β和 一个三相区L＋α＋β，即CED为共晶线。 二元包晶相图 两组元在液态下无限互溶，固态下有限溶解，并且发生包晶转变。 相图的构成：ac和bc为两液相线，与其对应的ad和bp为两固相线；df和pg固溶体α、β的溶解度随温度变化线；dpc为包晶转变线。 它们分隔相图为三个单相区L、α、β；三个双相区L＋α、L＋β、α＋β； 一个三相区 L＋α＋β，即水平线dpc为包晶线。 包晶转变 L+α → β 五、 三元相图 含有三个组元的系统成为三元系，第三个组元的加入，不仅会改变原来两个组元之间的溶解度，而且第三组元可溶入原可形成的相中改变其性质，并且还可产生新的相，出现新的转变，引起材料的组织、性能和相应的加工处理工艺的变化。三组元的材料在工程中用的也相当普遍，例如合金钢、铸铁、铝镁铜合金、ZrO2－Al2O3－Y2O3陶瓷等，所以需要了解三元系相图。 三元相图引言 在恒压下，二元系只有两个独立变量：温度和成分，相图是平面图。三元系将有温度和两个成分参数构成的三个独立变量，因此三元相图是空间立体图，给表达和学习认识上带来相当的困难。 浓度三角形 为了便于使用，利用几何属性：xa=Cb, xb=Ac, xc=Ba,并将其刻度标注在边上。为了阅读方便，往往在三角形内用平行画出网格，在三角形的边上标注数值，把这个三角形成为成分三角形或浓度三角形。此外，在数值的标注时要方向一致，用顺时针或逆时针都可以。 例如图中的x点则表示其成分为55%A－20%B－25%C。 小结 基本概念：固溶体，中间相，金属化合物，化学位，匀晶相图，共晶相图，包晶相图，三元相图 基本规律：克劳修斯-克莱普隆方程，直线定则，公切线法则，相平衡原理，杠杆定律 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 2-2 自由能随成分变化规律 数学表达关系分析 当ΔHM=0时的状态 当ΔHM0时的状态 当ΔHM0时的状态 数学表达关系分析 自由能随成分变化规律 当ΔHM=0时： 这时为理想溶液模型，即 G(x)为下垂线，即曲线的凹向朝上。 自由能随成分变化规律 ΔHM0时 ： 这时异类原子的结合力大于同类原子之间的结合力。表现为在溶解时会放出热量。 G(x)为下垂线，曲线的凹向朝上。由于ΔHM和TΔSM的同时作用，曲线下垂更大。 ΔHM0时自由能随成分变化规律 溶解时会吸收热量，由于ΔHM和TΔSM表现为相反的作用，曲线的形状与二者的大小相关。 混合所提高的内能全部由热温熵来补 充，ΔGm≤0，G(x)依然为下垂曲线，仅仅下垂的程度小一点。 下页 ΔHM0时自由能随成分变化规律 构成的曲线有三个极值点和两个拐点，在靠近坐标轴(x接近0或1)处为上凹曲线，有两个极小值，而中部位凹向朝下的上凸曲线，会有一极大值。 在这种情况下，存在两个必然的规律：其一是任何组元，少量的溶解其它组元都会使其吉布斯自由能下降，绝对的不能溶解其它元素是不存在的，得到绝对的纯净物资是不可能的，即“金无赤足”。其二是当出现上凸时，吉布斯自由能会提高，自发的趋势是形成两相混合物可以降低体系的自由能，两组元表现为有限溶解。 ΔHM0时自由能随成分变化规律 溶解时会吸收热量，由于ΔHM和TΔSM表现为相反的作用，曲线的形状与二者的大小相关。 若T＝0时，两组元的混合全部表现为提高自由能，由于绝对0度是不可能的，所以这种情况不可能出现。 2-3克劳修斯-克莱普隆方程 2-4 相平衡原理 化学位的定义 相平衡原理 化学位的图解求法 单相平衡 两相平衡－公切线法则 化学位定义 化学位与蒸气压有关。蒸气压是液相或固相与其气相平衡时的压强，称为饱和蒸气压。 对于金属，其蒸气多为单原子气体，近似理想气体，故有pV=nRT。