ch酸衍生物.ppt

八. 有机合成路线 二.有机合成研究方法: . 1.碳链的增长. a.增长一个碳原子(SN2取代) b.增长二个碳原子 c.反应类型: (1)碳负离子的亲核取代(SN2)—形成C—C键 (3).亲电取代形成C—C键 2.碳链的减短—减一碳 3.利用重排反应改变碳胳 4. 碳环的合成 ②. 五元和六元环的合成 c.官能团的转换 七. 碳酸衍生物 碳酸（可看作羟基取代的甲酸） 光气 （酰氯） 尿素 （酰胺） 碳酸二酯 1、光气 光气相当于碳酸的二酰氯，是剧毒的气体。光气很容易水解，也能进行醇解及氨解。光气经醇解生成氯甲酸酯或碳酸酯，经氨解即得尿素： 2、尿素 尿素也叫脲，最初是由尿中取得的。它是哺乳动物体内蛋白质代谢的最终产物，成人每天可随尿排出约30g,，尿素是白色结晶，熔点135℃，易溶于水和乙醇，强热时，分解成氨和二氧化碳。它除可用作肥料外，也是有机合成的重要原料，用于合成医药、农药、塑料等。 尿素是碳酸的二酰胺，由于含两个氨基，所以显碱性，但碱性很弱，不能用石蕊试纸检验。尿素能与硝酸、草酸生成不溶性的盐[CO(NH2)2·HNO3或2CO(NH2)2·(COOH)2)，常利用这种性质由尿液中分离尿素。 ①在酸或碱的作用下，可被水解为氨和二氧化碳。 植物及许多微生物中含有一种尿素酶，它可使尿素水解，施干土壤中的尿素，就是被这种酶水解而放出氨的。 化学性质：尿素在化学性质上与酰胺相似 ② 尿素能与亚硝酸作用放出氮气： 这个反应是定量完成的，所以测定放出氮气的量，就能求得尿素的含量。这是测定尿素含量常用的方法之一。 ③二缩脲：将尿素慢慢加热至熔点以上(约150～160℃，温度过高则分解)，则两分子尿素间失去一分子氨，生成二缩脲(或称缩二脲)。 二缩脲在碱性溶液中与极稀的硫酸铜溶液能产生紫红的颜色反应，这种颜色反应叫做二缩脲反应。除二缩脲外，凡分子中含有两个以上酰胺键的化合物，例如，多肽、蛋白质等，都有这种颜色反应。 3、胍 脲素中的氧被亚胺基(一NH一)取代的衍生物叫做胍。胍是极强的碱，它与苛性碱相似，能吸收空气中的二氧化碳和水分，胍水解则生成尿素和氨： 胍存在于萝卜、蘑菇、米壳、某些贝类以及蚯蚓等动植物体中。 氨基甲酸酯 异氰酸 硫脲 胍 任务: 用简单、价廉、易得和原料合成具有特定结构和性能的化合物。 作用: 1.合成新的化合物； 2.证实化合物的结构，尤其是天然产物的结构。 3.巩固和促进有机化学结构理论以及其它科学 如生物化学、药物化学、高分子化学等发展。 一.有机合成的任务和作用 1. 从基本原料出发. a.煤,石油,天然气. b.三烯(乙烯,丙醚,丁二烯) c.三苯(苯,甲苯,二甲苯) 2. 有机合成工业分类. 香料,医药,染料,溶剂,试剂,树脂,纤维 3. 合成路线设计中的三个基本问题. (1) 碳胳的形成(C—C) (2) 官能团的引入 (3) 立体构型要求. ① ② 一.碳胳的形成(C—C): ① ② ③ (2) 碳负离子亲核加成 ① ② ③ ④ (4).D—A反应.Dieles—Alder ① .甲基酮的卤仿反应 ②. 酰氨的霍夫曼降级反应.(Hofmann reaction) 3. 脱羧反应. a. b. ①. 三元,四元环的合成 c. a. 合成 b.利用麦克尔反应 c. 利用D—A反应 d. 利用F—C(傅克)反应 + 酐： + 酯： + 波沃—布兰（Bouveault—Blanc）反应 酰胺： 例： 三. 酯的特性 历程: 1. 羧酸酯的还原缩合反应产物：α羟基酮 2. Reformatsky反应: 醛或酮与α-卤代酸酯，在锌惰性溶剂中反应生成β-羟基酸酯。 3. 酯缩合反应(β—酮酸酯) 1). 克莱森（Claisen ）缩合 在醇钠等碱性试剂存在下，两分子酯之间缩合生成β—酮酸酯的反应。 + 注： 具有两个α－氢的酯用醇钠处理，一般都可顺利地 发生酯缩合反应。 若两种酯的α－氢不同，缩合后得到一个混合物，没有制备价值。但用一个有α－氢的酯和一个没有α－氢的酯缩合得到一种酯，有制备价值。 2). 交叉克莱森（Claisen ）缩合 常用的无α－氢的酯： + + 3). 迪克曼缩合 迪克曼缩合用来制备五元环，六元环的酮。 1、 ?-二羰基化合物的共性 CH2–C– O –C– O –C=CH–C– O O–H ②亚甲基H活泼 ①烯醇式结构稳定 (可