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* * * * From the molecular formula, the compound has no degrees of unsaturation (no double bonds, carbonyls or rings). The spectrum shows a small molecular ion and a small m-1 peak, suggesting the presence of an alcohol (it cannot be an aldehyde since there are no degrees of unsaturation). The m-15 peak represents loss of a methyl group and the m-17 is consistent with loss of a hydroxy radical. For an alcohol, the base peak is often formed by expulsion of an alkyl chain to give the simple oxonium ion RCR OH+; to generate the observed m/e = 45, R must be CH3 and R a H. * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 前面讲了简单裂解、重排裂解。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 环状不饱和脂肪烃：符合条件发生RDA，支链碎裂反应类似链烃 m/z 96 环烷烃： 分子离子峰强度增加，通常在环的支链连接处断开，特征是失去乙烯（或取代乙烯） CnH2n-1。 M= 98 分子离子峰强，峰：39,65,77,91, 105,119… 麦氏重排，随正构烷基取代链越长，m/z 91丰度越大。 (4) 芳 烃 B、 醇和酚 醇 （1）分子离子峰很弱，往往观察不到 （2）饱和醇羟基的Cα－Cβ键易发生断裂，产生CnH2n+1O+特征系列离子峰 （3）开链伯醇还可能发生重排，同时脱水和脱烯。 （4）脱水反应，给出M-18峰。脱水后，谱图与烯烃十分相似，区别是醇有m/z31，45，59，73……的碎片。伯醇的m/z31较强。 酚类 酚类的分子离子峰很强，往往是基峰。酚易失去CO和CHO形成M－28和M－29的离子峰。 邻位效应 C、 醛、酮类 直链醛、酮显示有CnH2n＋1CO为通式的特征离子系列峰，如m/z 29、43、57 ……等 具有γ－H的醛、酮可发生麦氏重排反应 环酮的质谱图中可看到明显的分子离子峰。 D、 羧酸 （1）脂肪羧酸的分子离子峰很弱，m/z 60是丁酸以上α－碳原子上没有支链的脂肪羧酸最特征的离子峰，由麦氏重排裂解产生 低级脂肪酸还常有M－17（失去OH）、M－18（失去H2O）、M-45(失去COOH)的离子峰。 （2）芳香羧酸的 峰相当强，显著特征是有M－17、M－45离子峰。邻位取代的芳香羧酸产生占优势的M－18失水离子峰。 E、 胺类 脂肪胺的分子离子峰很弱。 链状脂肪胺发生α断裂形成胺鎓离子，并以失去较大烷基为主要反应。 直链脂肪族伯胺发生α断裂生成的m/z 30离子; 支链脂肪伯胺进行α－裂解反应产生的m/z 44、58等离子， 符合通式CnH2n+2N+ 讨 论 1. 某胺类化合物其质谱图上于m/e30处有一强峰，试问其结构可能为下列化合物中的哪一个？ 2. 3-甲基-2-戊酮在m/e72处有一吸收峰，该峰是Mclafferty重排裂解产生的碎片离子峰，试写出其裂解过程。 4.2 质谱解析 （1）识别分子离子，由分子离子峰获取相对分子质量及元素组成的信息。 （2）分析同位素峰簇的相对强度比及峰与峰间的质核比差，判断是否含有Cl，Br等同位素。 （3）推导分子式，计算不饱和度。 （4）由分子离子峰和附近碎片离子峰的m/z差值推测被测化合物的类型，推测分子离子失去的中性碎片及被测物分子的结构类型。 （5）由分子离子峰的相对强度了解分子结构的信息。 （6）由特征离子峰及丢失的中性碎片，了解可能的结构 （7）结合相对分子质量、不饱和度和碎片离子结构及官能团等信息，合并可能的结构单元，搭建完整的分子结构。 （8）核对主要碎片离子。 （9）结合其他分析方法最终确定化合物的结构 5.1 波谱综合解析步骤: （1）由