有机化学--羧酸及其衍生物.pptVIP

第十章 羧酸及其衍生物 一、分类和命名 ③取代芳香酸的酸性与酚类相似，芳环上有吸电子基团会增强酸性，有供电子基团会减弱酸性。 2、羧酸中羟基被取代的反应 ----羧酸衍生物的生成 ③ 酯的生成 二、羧酸衍生物的物理性质 性状 沸点 溶解性 1.酰卤 具刺激气味的液体 低于相应酸 2.酸酐 具刺激气味的液体 低于相应酸 3.酯 具愉快气味的液体 低于相应酸 4.酰胺 多为固体 高于相应酸 4、 酯缩合反应——克莱森(Claisen)缩合 3、重要的羟基酸和羰基酸 7、 酯缩合反应——克莱森(Claisen)缩合；分子内酯缩合（ Dieckmann缩合） 当一元羧酸的α-碳原子上连接有强吸电子基因时，使羧基变得不稳定，当加热到100～200℃时，很容易发生脱羧反应。 Cl-C-COOH Cl3CH + CO2↑ △ - Cl - Cl CH3-C- CH2COOH CH3-C-CH3 + CO2 ↑ = = △ O O β-酮酸 二元酸脱羧 Blanc规则：在可能形成环状化合物的条件下，总是比较容易 (布朗克) 形成五元或六元环状化合物(即五、六元环容易形成 1、甲酸（HCOOH） 俗称蚁酸，是饱和一元羧酸中酸性最强的酸。 羧基 醛基 HCOOH + Ag(NH3)2OH CO2 + Ag↓ △ 四、重要的羧酸(自学） 2、乙二酸（HOOC-COOH） 又名草酸，无色固体，有毒。 酸性：在二元羧酸中酸性最强。 草酸是还原剂，易氧化。 在定量分析中用来标定高锰酸钾溶液。 5HOOC－COOH + 2KMnO4 + 3H2SO4 → K2SO4 + 2MnSO4 + 10CO2 + 8H2O 羧酸分子中的羟基被不同基团取代的产物，又称酰基衍生物。包括酰卤、酸酐、酯、酰胺。 Ⅱ 羧酸衍生物 通式： R—C—L O = 酰基 酰卤 酸酐 酯 酰胺 R-C-X R-C-O-C-R R-C-OR/ R-C-NH2 O = O = O = O = O = L=F, Cl, Br, I, OR , RCOO , NH2, NHR, NR2 酰卤的卤原子是F、Cl、Br，常用的是酰氯和酰溴： 乙酰溴 氯代乙酰氯 苯甲酰溴 对苯二甲酰氯 酸酐分为同酸酐、混酸酐和内酸酐： 丙酸酐(同酸酐) 苯甲酸酐(同酸酐) 乙酸苯甲酸酐(混酸酐) 一、羧酸衍生物的分类和命名 1.分类 邻苯二甲酸酐(内酸酐) 顺丁烯二酸酐(内酸酐) 酯按烃氧基连接方式分为： 乙酸乙酯 乙酸苯酯 d-戊內酯 丙酸交酯 酰胺分为氨基取代酰胺、内酰胺、亚酰胺和酰胺等 苯甲酰胺 对苯二甲酰胺 N-甲基乙酰胺 N,N-二甲基甲酰胺(DMNF) 顺丁烯二酰亚胺 邻苯二酰亚胺 d-戊內酰胺 2.命名 酰卤—— 由相应酸的酰基和卤素组成。 乙酰氯 对甲氧基苯甲酰氯 苯甲酰溴 可作为酰基的卤化物，在酰基后加卤素的名称。 2-溴丁酰溴 p-CH3OC6H4COCl CH3-C-Cl O = -C-Br O = CH3CH2CH-C-Br = O Br 酰胺—— 由相应酸的酰基和“胺”组成它的名称。若氮上有取代基，在基名称前加N 标出。 CH3-C-NH2 -CONH2 CH2(CONH2)2 O = -CONH2 -CONH2 NH -C -C O = O = -CONH2 CH3-C-NHCH2CH3 O = H-C-N CH3 CH3 O = 乙酰胺 环己烷甲酰胺 丙二酰胺 苯甲酰胺 N-乙基乙酰胺 N,N -二甲基甲酰胺 邻苯二甲酰亚胺 邻苯二甲酰胺 ② 二分子不同一元羧酸所得的酐叫混酐。 命名时，简单或低级酸在前，复杂或高级酸在后，再加上“酐”字。 O -C -C O