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第三章_单元系的相变_热力学统计物理资料
一. 自由能 二. 吉布斯函数 《热学》第八章:毛细现象,球形液面内外的压强差 * 一级相变,两相不同的斜率-不同的熵、比容。 二、一般性质 T μ μ(1) μ(1) μ(2) μ(2) T0 μ p μ(1) μ(1) μ(2) μ(2) p0 T T0 S(1) S(2) p p0 v(1) v(2) 相变潜热TdS 在相变点两侧,化学势低的相是稳定相; 化学势高的相可以作为亚稳态存在。 * 一、分类 化学势连续 相平衡时 一级相变: ( ) ( ) 二级相变: ( ) ( ) * 二级相变没有潜热和比体积突变, 但定压比热,定压膨胀系数,等温压缩系数 均不连续,存在突变。 如果化学势n-1级的偏导数连续,但n级偏导数 存在突变,称为n级相变。 二级及以上的相变称为连续相变。 * 连续相变 μ p p0 T T T μ Tc s(1)= s(2) p p0 v(1)= v(2) 在相变点两相的热力学状态相同,u,h,f相等, 不存在两相共存不存在亚稳态; 但热容等有跃变。 * P108 习题3.19:艾伦费斯特方程:二级相变点压强随温度变化的斜率公式 证: 由二级相变不存在相变潜热和体积突变,在邻近的相变点(T,P)和(T+dT,P+dP)两相的比熵和比体积变化相等,即 又 ds(1)= ds(2) dv(1)= dv(2) 且 s(1)= s(2) v(1)= v(2) 一级相变的相平衡曲线的斜率由Clapeyron方程给出 * 同理 麦氏关系 § 3.8 临界现象和临界指数 临界点 critical point:连续相变的相变点。 临界现象:物质在连续相变临界点邻域的行为。 临界指数:人们用幂函数表述一些热力学量在临界点邻域的特性, 其幂次(或负幂次)称为临界指数。表征发散的快慢程度。 一、临界现象 汽-液 p-v 图 两相共存 汽相 液相 * 密度-压强图 临界等容线ρ=ρc 二、 临界指数 液气流体系统 1. 2. 实验数据: 实验数据: 3. 实验数据: 4. 实验数据: * 三、铁磁-顺磁相变 1. 2. 实验数据: 实验数据: 3. 实验数据: 4. 实验数据: 相似性: 普适性 m T Tc * Tc以下处于铁磁状态,Tc以上处于顺磁状态 自发磁化强度 3.9 朗道连续相变理论 1937年朗道试图对连续相变进行统一的描述:他认为连续相变的特征是物质 有序程度的改变及与之相伴的物质对称性质的变化。Crossover例外。 序参量=0 对称性高 临界温度 对称性低 序参量0 一、序参量 连续相变: 变对称性。 由序参量变化表示 对于三维各向同性的铁磁体,由于铁磁物质的原子具有固有磁矩,相邻原子磁矩平行时能量最低。低温最有序,温度升高有序 程度降低。可以用自发磁化强度m作为序参量来描述有序程度。 例:铁磁体 临界温度 m =0 m 0 序参量: 自发磁化 m 。 温度高,热运动强烈, 磁矩翻转变化厉害 m =0。 磁矩间作用-磁矩同向。 热运动-改变磁矩方向。 温度低,热运动弱, 磁矩趋向相同方向 m 0。 * 球对称,顺磁 轴对称,铁磁 圆电流磁矩 m =0 m 0 对称性低 对称性高 对称破缺 Higgs * 通常在临界温度以下的相,对称性较低,有序度较高,序参量非零; 临界温度以上的相,对称性较高,有序度较低,序参量为零。 随着温度的降低,序参量在临界点连续地从零变为非零。 m T Tc 二、朗道理论 Near Tc,序参量 m 是小量 朗道自由能展开为 m 的幂级数: (只有偶次项-上下对称性) 系数 随温度变化-决定相变。 * 无外场时自由能的自然变量是温度T和体积V,令V=1, 讨论自由能密度。m是参量。 稳定平衡条件: 无序态 有序态 m T Tc * 三、朗道相变理论的临界指数 令 ,满足上述方案的系数可写作 1. β * 3.8.1’ QCD phase diagram Second-order, critical point and first-order phase transition 朗道自由能的六次方项描述一级相变。 两个序参量 令 ,满足上述方案的系数可写作 2. 铁磁体零场比热容,α 有序相的比热大于无序相, 在t=0处比热容的突变是有限的,与 t 无关。 * 3. γ 外场中,吉布斯函数为 平衡条件 得 ,将 m2 近似看作常数: 磁化率 * 4. δ 这是最一般的结果, 与a,b无关,与物态方程无关!普适性 实际结果较之更为复杂:临界指数与空间维数有关。要考虑涨落 § 10.2-10.4:序参量
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