氢氧化镍新的研究进展.ppt

参考文献 [1]马俊，熊信柏 等 高倍率性能氧化镍/氢氧化镍超级电容薄膜电极材料制备技术研究新进展 ， 金属功能材料 2014，21（4），36 [2]邓洪民 球形氢氧化镍表面改性的研究 ， 山西冶金 2014,104（2）,14 [3] 氢氧化镍电极材料研究进展 百度文库 氢氧化镍的部分最新研究进展 一.高倍率性能氧化镍/氢氧化镍超级电容薄膜电极材料制备技术研究新进展[1] 二.球形氢氧化镍表面改性的研究[2] 三.纳米级Ni(OH)2的组成、结构、形貌与电化学性能的关系 [3] 一.高倍率性能氧化镍/氢氧化镍超级电容薄膜电极材料制备技术研究新进展 氧化镍／氢氧化镍是国际能源新材料领域重点关注的一种新兴超级赝电容电极材料，属于国际能源新材料领域重点研究和开发的对象之一，在混合动力电动汽车、太阳能存储、ＵＰＳ电源等行业具有广泛的应用前景。与炭材料、导电聚合物超级电容材料相比，赝电容具有更高的比电容、能量密度和功率密度。目前，赝电容电极材料中，仅氧化钌进入了应用阶段。但是，氧化钌原材料昂高、毒性大，仅限于航天航空和国防科技等领域。因此，寻求价低、无污染、能替代氧化钌的其他过渡金属氧化物材料是人们的重点和热点。氧化镍、氢氧化镍在窗口电压为０．５Ｖ时，理论比电容高达２５８４Ｆ／ｇ和２０８２Ｆ／ｇ，来源丰富、价格低廉、环境友好，是人们关注的重要对象之一。然而，氧化镍／氢氧化镍是一种ｐ型半导体电极材料，导电性能差，因此在大电流充放电条件下，极化现象严重，倍率特性较差。 提高氧化镍／氢氧化镍超容薄膜电极材料高倍率性能的途径主要有两条，一是获得高比表面积的多孔纳米形貌，二是对它们进行掺杂导电金属或者碳包覆，提高它们的导电性能。其中，纳米多孔化是改善电极材料倍率性能最主要的措施。在此基础上，可进一步掺杂导电金属或者包覆碳材料，提高倍率性能。 下面将会介绍几种制备方法。①化学（水热）浴，②电沉积法电沉积氧化镍／氢氧化镍是将集流体制成电极，③氧化处理法，④电化学脱合金法，⑤阳极氧化法，⑥阳极电压振荡法 ①化学（水热）浴 化学浴法，其原理是利用含镍的液相前驱体，在一定温度下，常压或水热条件下，于集流体表面进行诱导生长而形成氧化镍膜。 化学浴学法尽管工艺简单，均覆性好，然而其倍率性能确是所有方法中最低的，这可能与基体与薄膜间的结合较差、内阻较高有关。如果在水热条件下进行，界面结合改善后，其性能较高。 ②电沉积法电沉积氧化镍／氢氧化镍是将集流体制成电极 依靠电极表面电化学反应来形成镍基氧化物薄膜。它既可以在阴极、也可在阳极上进行。电沉积法沉积工艺相对简单，而且可获得纳米尺度的形貌。并且氧化物膜的组成、缺陷化学、晶体结构都可调控。 该方法又分成两种方法 1.阴极电沉积法 2.阳极动电位法 1.阴极电沉积法 Ｚ．Ｈ　Ｐｕ等在泡沫镍上负载氧化锌阵列，见图２（ａ），然后阴极电沉积氢氧化镍薄膜。该薄膜比容量在１０Ａ／ｇ时可达２０２８Ｆ／ｇ，５００次循环后，容量降至初始的６８％，约为１３０８Ｆ／ｇ，见图２（ｂ）。 2.阳极动电位法 ２００４年，Ｋ．Ｒ　Ｐｒａｓａｄｃ阳 极 循 环 动 电 位 沉 积法，在不锈钢箔篇上制备了片状氧化镍，见图３（ａ），其在１００ｍＶ／ｓ时，比电容可达１３８Ｆ／ｇ，在５００ｍＶ／ｓ时，比电容仍可达８４Ｆ／ｇ，循环１０００次，比电容只减少８％，见图３（ｂ）。 ③氧化处理法 氧化处理法是先在集流体上制备金属镍纳米线，然后通过在空气中退火或氧等离子处理，以获得镍氧化物薄膜。由于首先制得的一维金属镍纳米材料具有很高的比表面积，而且镍／氢氧化镍直接在镍表面原位氧化生成，因此该方法所制镍基超级电容具有很高的倍率特性。 ④电化学脱合金法 电化学脱合金法是借助电化学腐蚀手段，对镍的二元或三元合金进行选择性溶解，保留金属镍，剩余的金属镍具有分级的多孔结构，然后经氧化物获得复合金属镍的氧化镍／氢氧化镍复合电极。 ⑤阳极氧化法 阳极氧化法原理是通过电解液的阳极反应而在镍表面生成阳极氧化镍膜。由于镍非阀值金属材料，所以其成膜并不容易。为了成膜，并使膜层具有纳米多孔形貌，一般采用电化学三电极工作体系，使电压线性增加一定值，然后进行保压或恒流，在浓硫酸或浓磷酸及卤化物溶液体系进行阳极氧化。 ⑥阳极电压振荡法 由氧化法、脱合金和阳极氧化法可知，这三种工艺在本质上具有类似之处，都是最终原位获得金属镍与氧化镍／氢氧化镍的复合膜。只不过前两者是通过制备纳米高比表面积镍，然后氧化得到，而后者则是原位形成。由此可见，原位镍基薄膜具有优异的高倍率电容特性值得深入研究和开发。但是