抗H2S应力腐蚀管线用钢生产的发展方向概要.ppt

抗H2S应力腐蚀管线用钢生产的发展方向东 涛 付俊岩 中信微合金化技术中心 2004年10月 内 容 1、我国管线用钢后续开发的重要课题 2、抗“氢脆”机制问题的思考 2.1 关于氢致开裂（HIC） 2.2 关于应力腐蚀断裂(SSCC) 2.3 对高强度级管线钢相应的技术要求 3、“三超”管线钢的生产方向 3.1 超低偏析 3.2 超低夹杂 3.3 超细晶化 4、需要处理好四大技术问题 结语 1、我国管线用钢后续开发的重要课题 我国能源匮乏，能源结构不合理的状况，已明显制约经济规模和经济的持续高速发展。1992年至2002年间我国石油产量年平均增长率为1.63%，同一时期天然气产量的年平均增长率达7.59%，但在一次能源的总消费中比例很低，2002年石油占23.6%，天然气仅占2.5%。在“十一·五”及未来的很长一段时间内，大力开发油气资源、扩大油气进口渠道，是保证经济发展和国防建设的必要条件之一。 2、抗“氢脆”机制问题的思考 我国油气资源多数具有高硫、高H2S的特征，一些气油的H2S含量在1.2~7.8 g/m3，还含有CO 2在1.25~4.57 g/m3，管道运行中主要的破坏是氢致开裂和H2S应力腐蚀断裂，这是两种最基本的“氢脆”形式。 2.1 关于氢致开裂（HIC） 大量的研究表明，影响因素包括环境因素和材料因素，在环境因素中，H2S分压是最为重要的，并受碳酸根和氯离子等介质的PH值制约。在材料因素中，主要是碳含量，硫、磷的偏析以及非金属夹杂物、组织类型。归纳起来，HIC的萌生受非金属夹杂总投影长度的影响，而其扩展受Mn含量的控制，通常以氢致开裂敏感性系数（CS）来表达， CS=%Mn+θ/7 式中θ为非金属夹杂物总投影长度。 固溶氢引起附加应力，外载与附加应力的共同作用，导致钢材在低应力下脆断，从而建立了夹杂物含量与发生HIC所需的氢浓度门槛值关系。 2.2 H2S应力腐蚀断裂(SSCC)H2S在水溶液中离解为S2-和H+，阳极反应放出的电子被阴极反应的H+所吸收，析出氢在钢的夹杂物、偏析带、位错及其它预先存在的缺陷处富集、形成氢分子，在外应力的作用下发生开裂 。 2.3 对高强度级管线钢相应的技术要求 两种“氢脆”形式，具有共同的材料影响因素，主要是： ① 减少铸态组织结构的成份偏析； ② 减少钢中夹杂物含量，减小夹杂物的颗粒度； ③ 改变钢中硫化物和氧化的性能； ④ 改善组织结构，提高组织均匀性。 3、“三超”管线钢的生产方向 3.1 超低偏析 根据偏析的形成机制，碳的正偏析出现在铸坯中心,负偏析在其上下两侧，在“半宏观偏析”区内。P、Mn的正偏析形成于枝晶碰撞成长后的“糊状”区内。在超低碳钢中Mn和P的偏析要轻得多。S和P的中心偏析度随铸坯拉速成增大而增加。对此采取小辊密排和轻压下技术是降低偏析的有效措施。偏析导致带状组织，不完全淬硬层的形成，在CSP流程中，又是混晶出现的主要成因，氢致开裂往往沿偏析层萌生。 3.2 超低夹杂 钢中非金属夹杂物是有损于力学性能的因素，又正是导致HIC开裂和H2S应力腐蚀的重要因素。所谓提高钢的洁净度的努力，首先是降低钢中夹杂物数量和改变夹杂物的形态。 关于夹杂物的变性处理 钢中夹杂物基本上分为CaO-SiO2-Al2O3类和MnO- Al2O3-SiO2类两类氧化物夹杂，后者在周围的低熔点区具有良好的变形能力。现代成熟的夹杂物变性处理，主要是采用稀土元素和Ca来控制。稀土的应用针对存在的脆性Al2O3，形成具有较好变形能力的RE（Al、Si）11O18类RE（Al、Si）O3，应当避免形成性质上与Al2O3近似的REAl 11O18、RE AlO3，以及有一定变形能力的稀土硫氧化物RE 2O3S。Ca处理是目前管线钢生产应用的一项关键技术，以钙粉喂丝的方式加入钢中以使Al2O3变性为低熔点铝酸钙，使MnS等硫化物变质为CaS或（Ca、Mn）S。不论是稀土处理还是Ca处理，技术的核心是控制脱氧条件，调整好渣的成份，使钢水、夹杂物和顶渣之间达到热力学的平衡，才能实现夹杂物变性的要求。 关于“超显微夹杂” 现代炼钢技术中，把“超显微夹杂”钢又称为“零夹杂”钢。试验表明，钢液中直接析出硫化物和氮化物的活度积远比析出氧化物时的活度积高，对超低硫（0.001%S）和超低氮(20PPmN)的钢，液相中直接析出硫化物和氮化物的可能性很小，因此“超显微夹杂”主要是指颗粒细小的氧化物夹杂。只有当非金属夹杂物尺寸小于1μm，间距大于10μm时，不会对钢的宏观性能产生影响。 单位体积内夹杂数量为总氧含量和夹杂尺寸的函数，