吴鸣虎教授中英有机化学ch4-alkynes.ppt

UIUC Table of Contents 第四章 炔烃和二烯烃 第一节 炔烃 一、炔烃的结构 二、炔烃的命名 三、炔烃的化学性质 四、炔烃的制备 第二节 二烯烃 一、二烯烃的分类和命名 二、二烯烃的结构 三、共轭二烯烃的反应 1,4-加成 共轭效应 速度控制与平衡控制 Diels-Alder Reaction 第四章 炔烃和二烯烃 官能团?(碳碳叁键） ；通式：CnH2n-2 第一节 炔烃 一、炔烃的结构 乙炔的键参数 C: SP杂化 碳碳叁键的形成 二、炔烃的命名 Nomenclature of Alkynes: 1. Naming of alkynes is very similar to the naming of alkenes, using the root name of the longest carbon chain. The ending, however, is changed from -ene to -yne, and a number is given to show the location of the triple bond for molecules of more than three base carbons.  2. 同时含有叁键和双键的分子称为烯炔。选取同时含叁键和双键最长的碳链做母体，使双键位次尽可能最小。或使位次之和最小。 三、炔烃的化学性质 亲电加成 与卤化氢加成需要在光照或FeCl3或HgCl2催化下进行。 与卤素加成容易进行,烯烃比炔烃更容易加成。 3. 氧化 1). 用KMnO4氧化 4. 炔化物的生成 炔氢的酸性介于醇与氨之间。 1). 活泼金属炔化物 用NaNH2与末端炔烃，可以在液氨 （－33?C）下反应。 2). 过渡金属炔化物的生成 不能直接用金属来与末端炔烃作用，要用其配合物来作用。 5. 亲核加成 6. 炔烃的还原 1）催化氢化 四、 炔烃的制备 1）由二卤代烷脱HX 2）由炔化物与卤代烃偶联 第二节 二烯烃 二烯烃：分子中含两个碳碳双键的烃。 一、二烯烃的分类及命名 1. 分类 1) 累积二烯烃（两个双键公用1个双键碳原子），即含 体系的二烯烃。最简单的累积二烯烃是丙二烯。 2）共轭二烯烃 （两个双键被1个单键隔开），即含 体系的二烯烃。 最简单的共轭二烯烃是1,3-丁二烯。 3) 孤立二烯烃 两个双键被两个或两个以上的单键隔开，即含 体系的二烯烃。如1,4-戊二烯。 2. 命名 1）选取含两个双键的最长碳链作主链，从离双键最近的一端开始编号。 2）顺反异构体的命名用Z，E标定。 二、二烯烃的结构 丙二烯的结构 两个?键是相互垂直的。C－1、C－3：SP2；C－2：SP。 2. 1,3-丁二烯 3. 共轭效应 1. 定义 共轭效应：共轭体系中电子的离域作用，往往引起内能降低，分子更稳定，键长平均化。 2. 类型 ?-?共轭：例 CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=O p- ? 共轭：例 CH2=CHCl CH2=CHCH2+ CH2=CHCH2- CH2=CHCH2. 4. 强度 P-? +C : ?-p, ?-? 超共轭：+C 超共轭效应的大小与参与共轭的? C-H键数目有关：－CH3-CH2RCHR2CR3 静态共轭效应： 动态共轭效应： 4. 共轭二烯烃的反应速度控制与平衡控制 1）1,4-加成 2) 速度（动力学）控制产物：通过缩短反应时间和降低反应温度来控制的主要产物。平衡（热力学）控制产物：利用平衡达到控制的主要产物。 举例1 举例2 理解 从碳正离子的稳定性理解 Question 3) Diels-Alder Reaction 3) Diels-Alder Reaction 特点：a. 产物含六