多组分-相平衡-化学平衡小结.pptVIP

* 多组分/化学平衡/相平衡小结 1、偏摩尔量与化学势 2、溶液的经验定律 3、理想混合物与理想稀溶液 4、稀溶液依数性 5、超额函数 6、相律 7、自由度 8、三相点与冰点 9、恒沸点、汇溶点、最低共熔点、相和熔点、不相和熔点 10、反应进度 11、分解压力与分解温度 12、摩尔吉布斯反应函数变 基本概念 在足够稀的溶液中有： 基本公式 1、溶液组成 2、偏摩尔量与化学势 ZB??强度性质 注：1、Z＝U、H、S、G、A、V等体系总的广度性质； 2、T、p恒定、W’＝0，均相，nC≠B 3、物理意义： T、p恒定、W’＝0，均相条件下，向无限大量的体系中加入一摩尔B物质所引起的体系总的广度性质的改变。 4、 VB可以近似地理解为：B物质在溶液中所占的实际体积。 但是稀的MgSO4溶液中，继续加入，总体积变小，此时VB 为负值，但体积显然不能为负。 || || = 所谓化学势者：乃化学反应、相变化和物质迁移之推动力是也！ （20） 于是 (16 ) 再得 ( 17) (18) ( 19) 式（1 6）～式（19）为 它既适用于组成可变的均相封闭系统，也适用于敞开系统。 3、多组分组成可变的均相系统的热力学基本方程。 4、多组份多相 物质平衡判据 由 (24) ，当dT=0，dp=0时， 则物质平衡判据的一般形式为： 使用条件：封闭体系，W’＝0，之定温定压，或定温定容或 定熵定容或定熵定压过程。（化、相、简） pB=kx xB pA=PA*XA 5、溶液定律 6、理想混合物特征 理想液态混合物 a. 由二个或两个以上纯组分 理想液态混合物 b. 由二个或两个以上纯组分 理想液态混合物 c. 由二个或两个以上纯组分 理想液态混合物 d. 由二个或两个以上纯组分 ?mixS = -R?nBlnxB0 ?mixG = RT?nBlnxB0 （47） 7、广义化学势公式 （理气） （实气） （理想稀液溶剂） （理想稀液溶质） （理想混合物） （真实混合物） （真实稀液溶剂） （真实稀液溶质） （53） Π＝RTCB 以上四个性质改变只依赖于溶质的数量，而与溶质的种类无关。 　　　浓溶液不服从以上公式，但不等于不变化。 只是变化不服从上式而已 8、稀溶液的依数性 ｆ＝Ｓ－ R － R’ － φ+ ２ ｆ＝C－ φ+ ２ f---自由度： ａ．描述体系的相平衡状态时所需最少强度性质数目； ｂ．相平衡时，即无旧相消失，又无新相生成的的条 　　件下，体系可以独立改变的强度性质数目。 C－－组分数＝Ｓ－ R － R’　　一般与物种数不等 R－－独立的化学方程式数： C（石）+（１／２）O2＝CO C （石） +O2＝CO２ CO+（１／２）O2＝CO２ ∴ｆ＝（４-２－０）－２+２＝２ 独立的只有两个 R’－－同一相中的浓度关系式数目： 上题若指定氧与一氧化碳浓度比为２：１，则R’＝１ 10、相律 ① ②　对于凝聚相体系，压力影响不大，可以减少一个变量，此时 　　ｆ‘＝C－ φ+ １------称为条件自由度 　　若在指定温度，则ｆ‘＝C－ φ+ ０＝ C－ φ 　　以上在一定条件下的自由度，称为条件自由度ｆ‘ 　　　　一般地，有ｆ‘＝C－ φ+ ｎ． ③相律可以确定体系平衡共存的最多相数 ｆ最小＝C－ φ最大+ ２＝０ φ最大＝ C + ２　　 　　 　　　　　　C＝1， φ最大＝３ 　　　　　　C＝２， φ最大＝４ 　　　　　　C＝３， φ最大＝５ 　　　 （2） 例1 (1) 仅由 NH4Cl(s) 部分分解，建立如下反应平衡： NH4Cl (s) =NH3(g)+HCl(g) (2) 由任意量的 NH4Cl (s) 、NH3(g)、HCl(g) 建立如下反应平衡： NH4Cl (s) =NH3(g)+HCl(g) 　(3) 在298K时仅由 NH4Cl(s) 部分分解，建立如下反应平衡： NH4Cl (s) =NH3(g)+HCl(g) 试求系统的 组分（独立）数 C=？ 自由度数 f =? 解： (1) C = S - R - R′= f = C - ? + 2 = 3 - 1 - 1=1 1 - 2 + 2 = 1 (2) C = S - R - R′= 3 - 1 - 0 =2 2 - 2 + 2 = 2 f = C - ? + 2 = (３) C = S - R - R′=3 - 1 - 1=1 f = C - ? + １ =1 - 2 + １ = ０ 例2 (1) 仅