第十章电解分析法及库仑分析.pptVIP

第十章 电解分析法及库仑分析法 §10.1 电解分析和库仑分析概述 2. 控制阴极电位电重量分析法 (2)A、B两物质分离的必要条件 电解时间的控制 HY3-+ Ca2+= CaY2- + H + HgNH3Y2- + NH4+ + 2e – =Hg+ 2NH3+HY3- (Y2-为EDTA离子) Ca2+ , Cu2+ Zn2+ , Pb2+ Fe(CN)64-+3Zn2++2K+ = K2Zn3 [Fe(CN)6]2 Fe(CN)63- + e- = Fe(CN)64- Zn2+ Hg2 2+ +2 X - = Hg2X2 2Hg = Hg2 2+ + 2e - 卤离子 Ag + + RSH = Ag SR + H + Ag = Ag + + e - 硫 醇 Ag + + X - = AgCl Ag = Ag + + e - 卤离子 H + + OH- = H2O 2H2O = O2 + 4H+ + 4e - 碱 OH- + H + = H2O 2H2O + 2e - = H2 + 2OH- 酸 滴 定 反 应 产生滴定剂的电极反应 被测物质 表10－1 应用酸碱、沉淀及络合反应的库仑滴定 Cr(VI), Ce(IV) UO22+ + 4H++2e-= U4++ 2H2O U4+ V(V)，Cr(VI)，IO3- Cu 2+ +3Cl- = Cu Cl32-+e Cu Cl32- Fe(III), V(V)，Ce(IV)，U（VI） Ti O2+ +H+ = Ti 3+ + H2O Ti 3+ Cr(VI), Mn(VII), V(V)，Ce(IV) Fe 3+ = Fe 2+ +e- Fe 2+ Ce(III), V(IV), H2C2O4，As(III) Ag + = Ag 2+ +e- Ag 2+ H2C2O4，Fe(II), As(III), Mn 2+ = Mn 3++e- Mn 3+ Fe(II), Ti(III), U(IV), As(III), I-, Fe(CN)64- Ce3+ = Ce4++e- Ce4+ As(III), Sb(III), S2O32-，H2S 2I -= I2+2e- I2 As(III)，I-, 2Cl -= Cl2+2e- Cl2 As(III), Sb(III), U(IV), Tl(I), I-, SCN-, NH3, N2H4, NH2OH, 苯酚， 苯胺，8-羟基喹啉，芥子气 2Br- = Br2+2e- Br2 被 测 物 质 产生滴定剂的电极反应 被测物质 表10－2 应用氧化还原反应的库仑滴定 （三）特点及应用 由于库仑滴定法所用的滴定剂是由电解产生的，滴定剂是边产生边滴定（in　situ），扩大了容量分析和控制电位分析的应用范围。 1．有可能使用不稳定的滴定剂，如Cl2、I2、Br2、Cu＋等。这就扩大了容量分析的应用范围。 2．对于那些不能直接在电极上发生电解反应的物质，不能用控制电位库仑分析法，但可利用库仑滴定法测定。 3．能用于常量组份及微量物质的分析，方法的相对误差约为0.5%。如采用精密库仑滴定法，由计算机程序控制确定滴定终点，准确度可达0.01%以下，能用作标准方法。 4．控制电位的方法也能用于库仑滴定，以提高选择性，扩大应用范围。 * Chapter 10 Electrolysis and Coulometry § 10.1 电解分析和库仑分析概述 § 10.2 电解分析方法及其应用 § 10.3 库仑分析法 电解分析（Electrolysis）是最早出现的电化学分析方法之一，电解分析法包括两个方面的内容： 1．电重量法：应用外加电源电解试液，电解后通过直接称量在电极上的沉积物质的质量来进行分析的方法，称为电重量法（ Electrolytic Gravimetry）。可以看作是以电子作为沉淀剂的重量分析法。 2．电解分离法：根据不同物质的分解电压不同，将电解方法用于物质的分离，则称为电解分离法（Electrolytic Separation）。 库仑分析（Coulometry）是根据测量电解过程中被测物质在电极上发生电化学反应所消耗的电量来求得被测物质的含量。其基本原理与电解分析是相似的，不同之处在于： 1．库仑分析法中被测定物不一定在电极上沉积，但一般要求电流效率为100％。 2．电重量法只能用来测定高含量的物质，而库仑分析法还可用于痕量物质的分析，但仍具有很高准确度。 它们还有一个共同的特点，与其它仪器分析方法不同，就是在分析时不需要基准物质和标准溶液。 不论是电重量分析方法还是电解分离法，其测