醋酸生产最新.pptVIP

三、甲醇低压羰化法生产醋酸 1.反应原理 主反应： CH3OH + CH3COOH→CH3COOCH3 + H2O (4-78) HI + CH3COOCH→ CH3COOH + CH3I (4-79) CH3I + CO + H2O→ CH3COOH + HI (4-80) 总反应式为： CH3OH + CO→CH3COOH (4-81) 副反应： (1)一氧化碳水蒸气转化及甲烷化 CO + H2O → CO2 + H2 (4-82) CH3OH + H2 → CH4 + H2O (4-83) (2)生成丙酸 反应器中，氢气在中间体乙烷基催化剂的作用下与醋酸反应生成乙醇。 CH3COOH + 2H2 → C2H5OH + H2O (4-84) C2H5OH + CO → C2H5COOH (4-85) (3)乙酸甲酯、二甲醚 催化剂 催化剂 反应器中水含量的调节 碘甲烷浓度 6%-7%(wt%) 铱催化剂和钌促进剂的5%(wt%)醋酸金属盐溶液 CO的分压 1.05MPa 醋酸甲酯含量 10%-13%(wt%) 反应温度 185-190℃ 腐蚀金属含量应低于50ppm 反 应 影 响 因 素 2.催化剂 反应采用铑化合物(如三氯化铑)为主催化剂，碘化物(如碘化氢)为助催化剂，二者溶于适当的溶剂中，成为均相液体。催化剂中铑化物与碘化合物的配比为1∶10（mol）。催化剂的结构是以一氧化碳和卤素作为配位体的络合 物。所用的溶剂取决于反应物、产物和催化剂在该溶剂中的溶解度和适应性。实践证明，溶剂的极性越大，反应速率越快。 3.甲醇羰化法生产醋酸工艺流程如图3-7所示。 (1)高压法 图4-68 醋酸高压羰基化法生产醋酸工艺流程图 1-反应器；2-冷却器；3-预热器；4-低压分离器；5-尾气洗涤塔；6-脱气塔；7-分离塔；8-催化剂分离器；9-共沸蒸馏塔；10-精馏塔 (2)低压法 图4-69 醋酸低压羰基化法生产醋酸工艺流程图 1-反应系统；2-洗涤系统；3-轻组分分离塔；4-脱水塔；5-重组分分离塔；6-精制塔 4.典型设备选择 液相自氧化具有以下特点： ?气液相反应，氧的传递过程对氧化反应速度起着 重要的作用； ?强放热反应； ?介质往往具有强腐蚀性； ?原料中间产物或产物与空气或氧能形成爆炸 混合物，而具有爆炸危险等。 故采用的反应器必须是： ◆能提供充分的氧接触表面； ◆能有效地移走反应热； ◆设备材料必须耐腐蚀； ◆有安全装置； ◆返混程度满足具体反应的要求。 反应器 ◆搅拌鼓泡釜式反应器 ◆连续鼓泡床塔式反应器 移热方式 ◆内冷却管 ◆外循环冷却器 ◆循环导流筒 搅拌鼓泡釜式反应器 借搅动作用使气体高度分散 连续鼓泡床塔式反应器 特点： 结构简单，具有极高的储液量，所以特别适宜于慢反应和放热量大的场合。鼓泡反应器液相轴向返混很严重. 工业生产中采用的是全混型鼓泡塔式反应器，简称氧化塔。氧化塔有内冷却和外冷却两种形式。 内冷却型氧化塔 ?塔身分为多节，各节设有冷却盘管或直管传热装置 ?在氧化塔上部设有扩大空间部分 ?塔的顶部设有面积适当的防爆口，并有氮气通入塔中稀释降低气相中乙醛和氧气的浓度 内冷却型氧化塔 外冷却型氧化塔 5.技术特点 1）优点： ①甲醇低压羰化法由于其催化剂的高活性和高选择性，反应收率高（可达99%）； ②使得该工艺具有反应条件缓和； ③产品质量好； ④生产成本低等。 2）缺点：需要昂贵的铑催化剂，反应液中含腐蚀性很强的碘。 3）工业应用 ——自1968年实现工业化以来，受到世界各国的关注，目前国外醋酸生产中，甲醇低压羰化法已占很大比例，大有取代其他生产方法之势。目前正在进行非铑非碘催化体系和耐腐蚀材料的研究与探索。 三、醋酸的精制 Purification of acetic acid 拓展知识: 醋酸工业的发展与分析 一、国内外醋酸市场生产与发展分析 二、国内外醋酸生产与生产技术现状 三、醋酸产业前景分析 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 化学工业出版社 * 化学工业出版社 * 化学工业出版社 第五章 典型化工生产技术 主要内容