中国科大化物实验讲义2014.pdf

化学物理实验讲义 中国科学技术大学化学物理系 2014 年 9 月 1 目 录 实验一：噻吨酮与二苯胺的电子转移反应的激光闪光光解研究… 实验二：分子电子结构的量子化学计算…………………………... 实验三：碳纳米管的第一性原理计算……………………………. 实验四：拉曼光谱的测量和振动光谱的理论计算………………. 实验五：动态光散射测量粒子的大小及其分布………………… 实验六：………………………………………………………… 第一部分 碳纳米管负载CuO-CeO2催化剂的制备和表征 第二部分 碳纳米管负载CuO-CeO 催化剂的富H 条件下CO优先氧 2 2 化反应性能 实验七：可调谐式半导体激光吸收光谱仪及其应用…………… 实验八：循环伏安法以及影响电化学测量结果的因素分析 ……… 实验九：旋转圆盘电极研究温度对氧还原活性的影响 ………… 2 实 验 一 噻吨酮与二苯胺的电子转移反应速率和机理 激光闪光光解技术的应用 一、实验目的 凝聚相中的激光闪光光解（laser flash photolysis）技术是测量反应体系 的时间分辨瞬态吸收光谱的重要手段，可用以直接观测化学反应中间体的物种、 浓度等随反应时间的变化规律，为人们了解和研究相关有机化合物和生物体系的 光物理和光化学行为提供了极为重要的实验方法。本实验旨在让学生了解激光闪 光光解和时间分辨吸收光谱的基本原理和测量方法。 二、实验内容 噻吨酮（TX）与二苯胺（DPA）的光化学反应 噻吨酮（TX）在受到355nm激光辐照后跃迁产生激发单重态1TX*，进而在系 间穿越（Intersystem crossing, ISC）的作用下转变为激发三重态的3TX*，3TX* 的特征吸收峰在 627 nm 处。由于 DPA 极易失去电子，因此 3TX*与 DPA 之间迅速 发生电子转移，生成TX- 和DPA+，随着反应的继续进行，中间产物进而发生二次 反应（质子转移），得到终产物 TXH 和 DPA-H 自由基。这些中间产物均可以在瞬 态吸收光谱中观测到其特征吸收峰，如TX- 的特征峰位于683 nm、DPA+在780 nm、 TXH 在 420 nm。这样，我们通过瞬态吸收光谱测量不仅可以了解由激光诱导的化 学反应中间体的种类，而且可以通过测量它们的光谱强度随时间的演变规律推知 反应速率，最后深入了解这一光化学反应机理。 三、实验装置 由Nd:YAG激光器（Lab170, Spectra-Physics ）输出激光经三倍频后得到355nm 的激光（10 Hz），将这束脉冲能量约4mJ/pulse 、脉宽为 10ns的激发光束成近片 3 2 状聚焦通过石英样品池，样品池的光辐射面尺寸为 10×10 mm 。分析光源为一 500W连续Xe灯，其辐射出的连续分析光聚焦后与激光光束垂直交叉通过样品 池。分析光经样品吸收后的透射光被透镜收集到单色仪的入射狭逢上，经单色仪 分光后由光电倍增管接收选定波长的吸收光，产生的电信号输入至存储示波器存 储，最后由计算机处理数据。 四、实验原理 根据 Lambert-Beer 吸收定律，在波长为λ 的光照射下，物种吸收前后光强变