导电高分子与聚胺基甲酸酯 复合材料之研究 老师：谢庆东 姓名：巫致颖 ....docVIP

導電高分子與聚胺基甲酸酯 複合材料之研究 老師：謝慶東 姓名：巫致穎 學號 班級：化材三甲 摘要 本研究主要是利用聚胺基甲酸酯摻混導電高分子聚苯胺及聚咯來增加導電高分子之加工性。我們使用4,4’-diphenylmethane diisocyanate(MDI)及poly(oxytetramethylene)glycol (PTMO)製備預聚物(prepolymer)， 再用N-methyldiethanolamine 以及2,2-bis(hydroxymethyl)propionic acid 為偶合劑，分別形成正電及負電的離子型聚胺基甲酸酯，然後利用丙酮製程 (acetone process)將離子型聚胺基甲酸酯形成帶正電及負電的兩種粒子。利用光散射儀測量出負電及正電之聚胺基甲酸酯粒子的粒徑和界面電位，絕對值皆大於30mV，由此可知我們經由acetone process 所形成的正、負電型的聚胺基甲酸酯粒子是非常穩定的。 實驗主要分成兩個系統。第一個系統是利用負電型聚胺基甲酸酯直接摻混聚苯乙烯磺酸/聚苯胺錯化物。第二個系統是將正電型聚胺基甲酸酯和導電高分子聚咯/形成一聚咯/正電型聚胺基甲酸酯之殼/核乳膠。 緒論 導電性高分子 一般高分子材料的導電性極低，通常被視為電性絕緣體，因此我們經 常在金屬導線外層披覆高分子以避免短路，若要導電，則必須摻入金屬粉 或導電級碳黑粉末。 導電性高分子材料之共同特色為其分子主鏈是由單鍵及雙鍵交替的 共軛鍵結所組成。與一般的金屬導體相比較，導電性高分子可藉由化學合 成的方式來改變其物理、化學及光電特性，並可與其他的高分子材料摻 合，以獲得所需之性質，而提升其應用範圍。 在導電高分子的研究上，聚苯胺 (polyaniline)及聚咯(polypyrrole)由於具有良好的熱穩定性、單體價格便宜、容易製備及適當的導電性等優點，且比其它導電性高分子，在空氣中具有較佳的安定性，所以近年來廣受重視，但是聚苯胺及聚咯的結構硬且脆，非常難以加工，這些缺點嚴重限制它的應用性。因此如何改善這些缺點，增進其應用範圍，是一相當重要之研究課題。 導電理論 一般物質之導電性均可用電子能帶理論 ( band theory )解釋，對金屬而言，在絕對零度時，它最穩定的下半數能階(價電帶)為填滿，且每一能階均含一對電子，而較不穩定的上半數能階(傳導帶)則是空的。絕緣體都具有一個填滿的價能帶，以及在較高能階的空傳導帶、介於兩者之間的是一個寬的能隙( bandgap )，故電子不易受外來能量的激發而躍昇至傳導帶。而半導體之能隙較窄，在常溫下，電子仍有可能激發至傳導帶。 摻雜原理及方法 共軛高分子與無機半導體相同，可經由摻雜提高其導電度 並改變其電子狀態，在未摻雜前其導電度一般都很低，約在10-10~10-6S/cm 之間，若將它置於氣態或液態的摻雜劑 ( dopant ) 中，則可起氧化／還原 反應，使高分子帶正電或負電，而反應後之氧化劑及還原劑則以對應離子 存在於高分子中，如此可降低電子躍昇能隙( band gap )並提高其導電度。而摻雜的程度( doping level )與摻雜的濃度、時間和溫度都有密切的 關係。 導電高分子之應用 導電度可藉由改變其摻雜條件，加工方法、共摻合等方法加以改變及調整，故可用於電磁波之遮蔽，導電材料，以及靜電之防止。 由於摻雜後會改變電子結構，因而改變其顏色，而側鏈之結構又會影響主鏈之構形，故以光，電、磁場控制側鏈之構形即可控制其導電度，因此它可用 電開關或感應器。這些應用在原理上均為可行 現將導電性高分子的若干應用分述如下： 1﹒可充電式電池 2﹒電容器 3﹒可調顏色或明暗之窗戶 4﹒防止靜電之產生及防止電磁波之干擾 5﹒Schottky diode 6﹒感測器 (Sensor) 複合材料 最常用以改善導電高分子之機械性質的方法乃是將導電性高分子與柔軟性之高分子相摻混以形成複合材料。而將導電性高分子為殼層，包覆在它種高分子粒子外的觀念近年來漸受重視。此方法的優點是只需少量的導電高分子包覆在粒子表面就可以得到良好的導電性質，而且它以分散液存在，因此亦可大幅簡化加工流程。 研究目的 我們選擇使用聚胺基甲酸酯改善聚苯胺及聚咯的性質，因為聚胺基甲酸酯具有柔軟度高、機械性質強的優點，所以可以大大的強聚咯的機械性質及延展性，我們使用的方法是用N-methyldiethanolamine (MDEA)以及2,2-bis(hydrox- ymethyl)propionicacid