第六章 高聚物循环再生.ppt

第六章 高聚物循环再生 6.1 高分子材料与环境保护 6.2 高分子材料的循环再生 6.3 塑料材料的再生 6.4 橡胶材料的再生 6.5 纤维材料的再生 随着高分子材料工业的发展，高分子材料已经与钢铁、木材、水泥一起构成了当今世界的四大基础材料，成为世界各国争相发展的产业，在各国的国民经济中占有重要的地位。 高分子材料具有人们需要的各种性能，与传统的材料相比较具有质量轻、成型容易、美观实用等特点，广泛应用在各行各业，从我们的日常生活到高精尖的技术领域，都离不开高分子材料。 可以这么说，如果不使用高分子材料，我们的生活将无法想象。 正是由于高分子材料的这些优越性能，使得近年来高分子材料制品消费量的不断增长，据统计代表高分子材料应用的三个主要产品塑料、橡胶、化学纤维的产量都在增长。 国内塑料制品主要集中在农用塑料制品、包装塑料制品、建筑塑料制品、工业交通及工程塑料制品等几个方面。 进入“十一五”以来，塑料工业正逐步走上由塑料大国到塑料强国的跨越式发展之路。 在“十一五”期间，塑料制品总产量的年增长率为10%，2010～2015年的年增长率应为8%。 到2010年、2015年，塑料制品总产量应分别达到3500万吨和5000万吨。 “十一五”期间我国合成橡胶需求量将以年均6%的速度增长，2010年将达到321万～355万吨，其中七大类基本合成胶种需求量在235万～259万吨。 在2006年，世界的纤维产量上升了5.1%，达到7470万吨，我国2006年合成纤维（包括长丝和短纤维）产量1860.32 万吨，比上年同期增加11.82%。 从以上的数据可以看出，这些每年以百万吨计的聚合物产品流通在市场中，将给人们的生活带来及大的便利，改变和美化了人们的生活，提高了人们的生活水平。 在此同时，随着这些产品的老化和更新换代，这些产品将转化为废弃物时的结果也是不言而喻的。 处理的好会节能增效成为人类的财富，处理的不好会阻碍可持续性发展，成为人类的负担。 人们已经认识到，高分子材料废弃物的处理已成为全球性的问题。 聚合物的循环再生是处理这些问题的重要环节，已经受到了广泛的关注，也有很多成功的经验。 从聚合物再生循环的工业过程可以把循环分成以下几种类型[1-12]： （1）物理循环：指的是废旧高分子材料经收集、分离、提纯、干燥等程序之后，加入稳定剂等各种助剂，重新造粒，并进行再次加工生产的过程。 目前许多高分子材料的循环利用是利用此法来实现的。 （2）化学循环：指的是利用光、热、辐射、化学试剂等使聚合物降解成单体或低聚物的过程，其产物用作油品或化工原料。 化学循环的方法有水解、醇解、裂解、加氢裂解等。 人们有时把经过化学试剂处理来得到纯的高分子、助剂的过程，以及把废旧高分子材料经化学改性而制成新的材料的过程也归属化学循环。 （3）能量回收：是指以高分子材料作燃料获取热或产生蒸汽，进而进行发电，或用高分子材料作助燃料等过程。 能量回收是高分子材料循环利用中比较重要的循环方法，但要注意二次污染间题。 按照聚合物再生循环次数还可以分成一、二、三、四级循环。 如果产品或材料在完成使用目的后仍具有良好物理性能和化学性能的材料，能再使用或再制成与原来相同的产品被称为一级循环。 例如：塑料生产过程中的边角余料，居民或商业消费的废料（称用后废料），如塑料瓶，使用原来废旧材料物品制造相同的产品。 二级循环：使用循环的材料制造新的产品，具有不同的规格，如 回收的PP、PE制造有色塑料袋，用再生料用于制造垃圾桶或排水管等。 三级循环：是从废料回收化学原料或能量，如回收溶剂，裂解聚合物回收油等。 四级循环：把废料进行焚烧处理，必要时可以回收能量，用于加热水、发电等。 高分子再循存在的问题主要有：物理再循环的代价很高，缺乏市场竞争力，一些的废旧高分子材料杂质多，不易除去，或各种混合材料不易分离等，这使材料回收工作存在不少困难。 比较干净的高分子材料容易进行物理循环，如生产废料、大部件废料等，并且要求再生材料具有较高的性能。 一般说来，由于热塑性高分子在经过热熔加工时，会出现不同程度的热降解，使高聚物的分子量下降，分子量分散程度加宽，与原料指标有一定的差别。 再生料在与新料混合使用，一般小于 25 ％的再生料允许混入新的高分子材料，生产的产品能基本满足最终的使用要求，目前是回收循环使用聚合物材料主流。 对复合和共混的高分子材料，分离困难、分离不经济往往不能加以利用，重复循环的材料因大分子降解而大大降低性能，甚至不能再应用。 化学循环的主要目标是生产化工原料，为了保证化工设备的安全，对原材料有一定的要求，如原料中的含卤素量要低于 10mg/kg ，重金属含量应尽量低，不致使油加工过程中的催化剂中毒或设备过早损坏。 裂解产生的不饱和物质需立即进行后处理等，