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化学史 第十二章 19世纪化工技术的兴起和发展 第十二章近代煤化工技术体系的形成 18世纪欧洲的产业革命，促进了以酸碱制造技术为代表的近代化工的产生。 19世纪是无机化学工业和有机合成工业兴起和繁荣时期，化工技术、化学工业的兴起和发展、为蒸汽动力技术革命、电气技术革命提供了原料和材料。 技术革命和进近代化工技术之间是推动与反推动。 化工技术与化学科学之间相互区别、密切联系。 第一节 酸碱工业技术—近代化工发展的基石 “三酸”、“二碱”最基本的化工原料、衡量化工发达程度的标志 一、硫酸、盐酸的生产技术 1、硫酸的生产技术 自公元7世纪至20世纪，铅室法、塔式法。 技术发展的社会原因 ： 纺织工业的需要。 2、盐酸的生产技术 1658年德国实用化学家格劳伯在他的著作中描述了用盐及矾油（硫酸）制备“盐精（HCl) 和残渣。1727年英国牧师黑尔斯将硫酸和氯化铵作用，也得到一种气体。1772年英国化学家普利斯特里收集了这种气体，制成盐酸，这是用硫酸制盐酸的最初工作。1788年路布兰发明的制碱法中，在制取纯碱的同时，也制得盐酸气。 二、纯碱的生产技术 人们最早使用的碱是天然碱。12世纪我国北方使用内蒙碱湖取得的天然碱，由于以张家口为集散地，所以称为“口碱”。明代李时珍在《本草纲目》中提到使用草木灰淋取的液汁中的碱。18世纪，欧洲人从草木灰中提取碱，这种碱的主要成分为碳酸钾，称为钾碱。 1、路布兰制碱法 纺织工业的发展 1775年法国科学院悬赏征求制碱法，1788年路布兰以氯化钠为原料的制碱法，提出四年后，形成完整流程。 原理与步骤 　　此法分为三步，先使氯化钠与硫酸反应，生成硫酸钠：??????? 　2NaCl+H2SO4===Na2SO4+2HCl↑ （条件：加热）??? 　　然后用焦炭还原硫酸钠得硫化钠：??????? 　Na2SO4+4C===Na2S+4CO↑?（条件：高温） 　最后利用硫化钠与石灰石的反应生产碳酸钠： Na2S+CaCO3===Na2CO3+CaS 路布兰法的成功之处： （1）由于综合利用原料，不仅生产碱，还能生产硫酸、芒硝、硫代硫酸钠、苛性钠、盐酸、硫磺、漂白粉等多种产品，于是形成为一项大型综合生产的化学工业。 （2）为近现代化工提供了许多新式设备，如洗涤塔、旋转煅烧炉、开口式特兰锅、普克式浸液装置等，在化工原理、化工设备等方面为现代化大型联合化学工业的发展奠定了基础。 2、索尔维制碱法 1861年比利时人索尔维取得用盐卤与碳酸铵混合制得碳酸氢钠的专利。1862年索尔维以食盐、氨、二氧化碳为原料，制得了碳酸钠，是为氨碱法 反应分三步进行： 　　NH3+CO2+H2O===NH4HCO3 　　NH4HCO3+NaCl===NaHCO3+NH4Cl 　　2NaHCO3===Na2CO3+CO2 +H2O 索尔维制碱法的成功之处： 氨碱法使生产实现了连续性生产，食盐的利用率得到提高，产品质量纯净，因而被称为纯碱，但最大的优点还在于成本低廉。 1867年索尔维设厂制造的产品在巴黎世界博览会上获得铜制奖章，此法被正式命名为索尔维法。 3、侯德榜制碱法 A、侯德榜，中国化学家，“侯氏制碱法”的创始人。侯德榜一生在化工技术上有三大贡献： 第一，揭开了苏尔维法的秘密 第二，创立了中国人自己的制碱工艺——侯氏制碱法 第三，他为发展小化肥工业所做的贡献 B、制碱过程： 1927年起在永利化学工业公司任总工程师兼塘沽碱厂厂长，其后不久，被命名为“红三角”牌的中国纯碱在美国费城举办的万国博览会上获得了金质奖章，并被誉为“中国工业进步的象征”，在1930年瑞士举办的国际商品展览会上，“红三角”再获金奖，享誉欧、亚、美。 1937年，抗日战争爆发，永利碱厂被迫迁往四川，由于当时内地盐价昂贵，用传统的索尔维法制碱成本太高，无法维持生产，为寻找适应内地条件的制碱工艺，永利公司准备向德国购买新的工艺——察安法的专利。 但德国与日本暗中勾结，除了向侯德榜一行高价勒索外，还提出了种种对中国人来说是丧权辱国的条件，为了维护民族尊严，范旭东毅然决定不再与德国人谈判。侯德榜与永利的工程技术人员一道，认真剖析了氨碱法流程，终于确定了具有自己独立特点的新的制碱工艺，1941年，这种新工艺被命名为“侯氏制碱法”。 侯氏制碱法的研制，五年600多次反复实验于1943年发明和创立了举世闻名的侯氏制碱法。 C、原理： (1)NH3+H2O+CO2=NH4HCO3 (首先通入氨气，然后再通入二氧化碳） (2)NH4HCO3+NaCl=NH4Cl+NaHCO3↓ （NaHCO3溶解度最小，所以析出。） (3)2NaHCO3=Na2CO3+CO2+H2O (NaHCO