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工科基础化学 复习 第三章 化学热力学初步重点 1、基本概念 系统和环境、状态和状态函数、热力学平衡态、热力学能、热力学可逆过程、热和功 2、热力学第一定律 对于封闭系统 ?U = q + W 3、反应热的测量 4、反应进度? （mol） 5、反应热效应的理论计算 1)等容热效应： qv= ΔU-w = ΔU 2)等压热效应： qp =ΔU-w =ΔU+p·ΔV 3)等压热效应qp与焓： H = U + pV qp = H2-H1= ΔH 4） qp与qv的关系 qp-qv= (ΔUp+ pΔV)-ΔUv= pΔV 5）盖斯定律 热化学方程式、标准态 6）标准摩尔生成焓：ΔfHmθ(物质、相态、T) 7）反应的标准摩尔焓变： ΔrHmθ(298.15K) 在温度变化区间不大，没有引起相变时： ?rHmθ(T)≈?rHmθ(298.15K) 6、自发反应或过程 7、熵判据 1）熵（S）的统计概念： S = k ln Ω 2）热力学第二定律——熵增加原理 ΔS隔离≥0 3）热力学第三定律： S (0K) = kln1= 0 4）熵的热力学定义：恒温可逆过程中 ΔS=qr / T 5）规定熵 6）标准摩尔熵Smθ（ J·mol-1·K-1 ） 7）反应标准摩尔熵变（ ? r Smθ ） ? r Smθ =∑νBSm,Bθ 8、吉布斯函数变(ΔG)判据 1）自由能G（吉布斯自由能或吉布斯函数） G=H-TS 2）吉布斯等温方程 Δ G=ΔH-TΔS ? r Gm = ? r Hm-T ? r Sm 3）Δ G判据：最小自由能原理 Δ G0 -Δ G - w’ 4） ?r Gmθ(T) 的计算 ΔrGmθ (298.15K) = ΔrHmθ(298.15K) +298.15K× ΔrSmθ(298.15K) ΔrGmθ(T) ≈ΔrHmθ(298.15K)-T×ΔrSmθ(298.15K) 转变温度Tc 5） ΔG与? Gθ的关系 热力学等温方程： 反应商Q 9、化学反应进行的程度-化学平衡 1）反应限度的标志（化学平衡的热力学标志）：? r GT = 0 2）标准平衡常数 Kθ 3） Kθ与ΔrGmθ之间的关系： 4）多重平衡原则 5）化学平衡的移动 ΔrGm = RT ln (Q/ Kθ) Q Kθ (ΔrGm 0) 自发进行 Q= Kθ (ΔrGm =0) 平衡状态 Q Kθ (ΔrGm 0) 非自发，逆向进行 范特霍夫（J. H. van’t Hoff）等压方程 第四章 溶液化学与离子平衡重点 1、溶液浓度的表示 物质的量分数xB 质量摩尔浓度mB（mol/kg） 物质的量浓度cB（mol/L） 质量分数wB 2、稀溶液的通性 （1）蒸气压下降 ?p = xB pA （2）凝固点降低 ΔTfp=kfpmB （3）沸点升高 ΔTbp=kbpmB （4）渗透压 Π =cBRT =nRT/V （5）电解质与浓溶液的通性 （6）溶液通性的应用（计算摩尔质量） 3、相图（基本概念） 4、溶液中的酸碱平衡 （1）酸碱解离常数Ka（酸）、Kb（碱） 一元酸α ≈ ceq(H+) = cα ≈ 一元碱α ≈ ceq(OH-) = cα ≈ （2）共轭酸碱对的关系 Ka·Kb= [ceq(H+)/cθ] {ceq(OH-)/ cθ}= Kw = 10-14 （3）缓冲溶液 同离子效应， 缓冲溶液的pH值 缓冲溶液的选择 5、配离子的解离平衡 不稳定常数Ki ，稳定常数Kf 配离子解离平衡的移动及配离子的转化 6、溶液中的沉淀溶解平衡 （1）溶度积：溶解平衡常数Ksp （2）溶度积规则： Q = c(Am+)n · c(Bn-) m Ksp 有沉淀析出 Q = c(Am+)n · c(Bn-) m =Ksp 饱和溶液 Q = c(Am+)n · c(Bn-) m Ksp 不饱和溶液，固体溶解 （3）同离子效应 （4）沉淀的溶解与转化计算方法 7、表面化学与胶体溶液 （1）基本概念：表面张力，润湿，接触角等 （2）胶粒的结构：胶核、胶粒、胶团 第五章 化学动力学初步重点 1、化学反应速率的