第章 NMR .ppt

8.3 核磁共振 8.3 核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy NMR ) NMR是由磁性核受幅射而发生跃迁所形成的吸收光谱。研究最多、应用最广的是1H核的NMR，可用PMR或1H NMR表示。 （二） 各向异性效应 ① 谱图中有几组峰？几种氢？ ② 吸收峰强度之比？各种氢核的相对数目？ ③ 吸收峰的位置 ？质子所处的化学环境？ ④组合可能的结构式,对推出的结构进行指认 本章重点： ① 红外光谱与有机分子结构的关系，有机化合物基团的特征吸收频率，红外光谱的解析； ② 核磁共振谱与有机分子结构的关系，化学位移及n+1规律，核磁共振谱的解析。 乙醇 （三） 偶合常数 偶合常数的单位用Hz表示。偶合常数的大小与外加磁场强度、使用仪器的频率无关。 每组吸收峰内各峰之间的距离，称为偶合常数，以Jab表示。下标ab表示相互偶合的磁不等性H核的种类。 值得注意的是： 自旋偶合与相互作用的两个H核的相对位置有关， 当相隔单键数≤3时，可以发生自旋偶合，相隔三个以上单键，J 值趋于0，即不发生偶合。 磁等性H核之间不发生自旋裂分。如CH3—CH3只有一个单峰。 8.3.4 积分曲线与质子的数目 积分曲线的高度与其相对应的一组吸收峰的峰面积成正比，而峰面积与一组磁等价质子的数目成正比。 以乙醇的NMR为例。 Ha的个数： Hb的个数： Hc的个数： 27格 17格 吸收峰的峰面积，可用自动积分仪对峰面积进行自 动积分，画出一个阶梯式的积分曲线。 峰面积的大小与质子数目成正比。 峰面积高度之比 = 质子个数之比。 8.3.5 谱图解析 一、 图谱提供的信息 一张谱图可以提供关于有机分子结构的如下信息： 1. 由吸收峰的组数，可以判断有几种不同类型的H核； 2. 由峰的强度（峰面积或积分曲线高度），可以判断各类H的相对数目； 3.由峰的裂分数目，可以判断相邻H核的数目； 4. 由峰的化学位移（δ值），可以判断各类型H所处的化学环境； 5. 由裂分峰的外形或偶合常数，可以判断哪种类型H是相邻的。 ?? 解析步骤 4.7.3 解析实例 1.分子式为C3H60的某化合物的核磁共振谱如下，试 确定其结构。 谱图上只有一个单峰，说明分子中所有氢核的化学 环境完全相同。结合分子式可断定该化合物为丙酮。 2. 某化合物的分子式为C3H7Cl，其NMR谱图如下图所示： 试推断该化合物的结构。 解： 由分子式可知，该化合物是一个饱和化合物； 由谱图可知： (1) 有三组吸收峰，说明有三种不同类型的 H 核； (2) 该化合物有七个氢，有积分曲线的阶高可知a、b、c各组吸收峰的质子数分别为3、2、2； (3) 由化学位移值可知：Ha 的共振信号在高场区，其 屏蔽效应最大，该氢核离Cl原子最远；而 Hc 的屏蔽效应 最小，该氢核离Cl原子最近。 结论：该化合物的结构应为： 例3：下图与A、B、C哪个化合物的结构符合？ 例1：CH3CH2CH2NO2的NMR谱。 通常，只有相邻碳上1H才相互偶合。 例2：CH3CH2OH的NMR谱。 1,1,2-三溴乙烷 例2：下列谱图是否2,3,4-三氯苯甲醚的NMR？ δ3.9(单峰) -OCH3 δ6.7~7.3 苯环氢 苯氢 与氧原子相 连的甲基氢 例3：下图与A、B、C哪个化合物的结构符合？ 例4：芳香酮C8H7ClO的NMR谱。 (连在羰基上) 例5：指出C6H5CH2CH2OCOCH3的NMR谱图中各峰的归属。 (苯氢) (与氧原子相连 的亚甲基氢) (与羰基相连 的甲基氢) * 指出如何应用红外光谱来区分下列各对异构体： 前者：C=C 伸缩振动1650cm-1，C=O 伸缩振动1720cm-1 左右； 后者：C≡C 伸缩振动2200cm-1，O-H 伸缩振动3200~3600cm-1。 在共轭体系中，羰基吸收峰波数低于非共轭体系的羰基吸收。 前者：C≡N 在2260~2240cm-1 左右； 后者：C=C 伸缩振动1650cm-1，=C-H 的面外弯曲振动910~905cm-1。 化合物E，分子式为C8H6，可使Br2-CCl4 溶液退色，用硝酸银氨溶液处理，有白色沉淀生成，E 的红外光谱如图所示，E 的结构是什么？ ① 3300 cm-1 是≡C-H 伸缩振动，② 3080 cm-1 是Ar—H 的伸缩